1.一种苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:苯、双氧水在有机溶剂和催化剂下反应,反应后得到苯酚;其中:催化剂为Co/V‑Ti‑MOR催化剂;
反应时间为120~240 min;有机溶剂为乙酸和乙腈;
催化剂制备方法为:将氢型丝光沸石焙烧,在HNO3中回流酸洗,抽滤洗涤至中性,烘干后得到深度脱铝样品;取得到的深度脱铝样品放置在石英管反应器中,在390‑400℃干燥的N2流中预处理,然后通过N2流将TiCl4蒸气带入反应器中反应,再用纯N2在相同温度下清洗,从沸石粉末中去除去残留的TiCl4;在N2中冷却到室温后,用去离子水洗涤处理后的得到的样品,干燥得到MOR型钛硅酸盐Ti‑MOR;将偏钒酸铵水溶液和乙酸钴水溶液加入到得到的MOR型钛硅酸盐Ti‑MOR中,超声波均匀分散后烘干过夜,在540‑560℃下煅烧,得到Co/V‑Ti‑MOR催化剂。
2.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:反应温度为
30~80℃。
3.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:双氧水浓度为27.5%~50%,双氧水和苯的摩尔比为1:1~8:1。
4.根据权利要求3所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:反应温度为
70℃,反应时间为120min;双氧水的浓度为30%,双氧水和苯的摩尔比为3:1。
5.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:有机溶剂为乙酸和乙腈按体积比为1:1混合。
6.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:金属氧化物和钛硅分子筛的质量比为0.05:1~0.5:1;催化剂的用量为苯的质量的1%~15%,苯和有机溶剂的摩尔比为1:1~1:50。
7.根据权利要求1所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:催化剂制备方法为:将氢型丝光沸石在600±10℃下焙烧9‑11 h后,在固液比为1:10 的 5.5‑6.5 mol/L 的HNO3中回流酸洗 5‑7 h,抽滤洗涤至中性,烘干后得到深度脱铝样品;取得到的深度脱铝样品放置在石英管反应器中,在390‑400℃干燥的N2流中预处理1.8‑2.2 h,然后通过N2流将TiCl4蒸气带入反应器反应3.5‑4.0 h后,再用纯N2在相同温度下清洗0.8‑1.0 h,从沸石粉末中去除去残留的TiCl4;在N2中冷却到室温后,用去离子水洗涤处理后的得到的样品,在
55‑65℃的空气中干燥过夜,得到MOR型钛硅酸盐Ti‑MOR;将偏钒酸铵水溶液和乙酸钴水溶液加入到得到的MOR型钛硅酸盐Ti‑MOR中,超声波均匀分散10‑15min后42‑48℃下烘干过夜,以升温速率为1.0‑1.1℃/min升温至540‑560℃下煅烧6‑7 h,得到Co/V‑Ti‑MOR催化剂;
其中:偏钒酸铵、乙酸钴和MOR型钛硅酸盐Ti‑MOR的质量比为46:42:50。
8.根据权利要求1‑7任一所述的苯羟基化制备苯酚的绿色合成方法,其特征在于:取Co/V‑Ti‑MOR催化剂、乙酸、乙腈、苯置于反应瓶中混合均匀,恒温油浴并将温度控制在70℃,将浓度为30wt%的双氧水滴加入两口烧瓶搅拌反应,双氧水的滴速设置为0.2 g/min,反应时间为120 min,终止反应,得到苯酚;其中:Co/V‑Ti‑MOR催化剂、乙酸、乙腈、苯的投料比为:0.5:4:4:0.78,Co/V‑Ti‑MOR催化剂、苯以g计,乙酸、乙腈以mL计,苯与双氧水的摩尔比为1:3。