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专利号: 2020101016619
申请人: 华侨大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:

(1)向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物、终止试剂和有机溶剂,于80~120℃反应15~30h,得到混合物料;

其中,所述碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物和终止试剂的摩尔比为1.8~3.5:1.0~2.5:0.08~0.12:0.18~0.22:0.8~1.2:1.0~2.0:1.0~2.5,且每摩尔卤代芳烃对应的有机溶剂为1~3L;

(2)将步骤(1)所得的混合物料经乙酸乙酯稀释后,再经水洗,分离得有机相;

(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩、薄层色谱或柱层析色谱,得到所述C-芳基糖苷化合物。

2.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、磷酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯、醋酸铯、氢氧化铯或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。

3.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述助催化剂的结构式为 其中R3为氢、烷基、酰基、芳基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基,R4为氢、烷基、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基。

4.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯。

5.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述配体为三苯基膦、三(2-呋喃基)膦、2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯、三萘基膦、2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯、三环己基膦、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、

2-羟基-3-三氟甲基吡啶,1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁或1,1'-联-2-萘酚。

6.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述卤代芳烃的结构式为 其中X为卤素,R为氢、烷基、烷氧基、酰基、羧酸酯基、酰胺基、三氟代烷基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体。

7.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述糖基氯化物的结构式为 或者 其中R1为烷基或硅基。

8.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述上述终止试剂的结构式为 其中R2为酰基、芳基、羧酸酯基基和酰胺基,Tips为三异丙基硅基。

9.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、六氟异丙醇、1,2-二氯乙烷、甲苯、1,4-二氧六环、乙腈、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、聚乙二醇二甲醚和乙二醇二乙醚。

10.根据权利要求1所述的一种C-芳基糖苷化合物的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中,向经氮气吹扫的反应容器中依次加入碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物、终止试剂和有机溶剂,于90~110℃反应24h,得到混合物料;

其中,所述碱、助催化剂、钯催化剂、配体、卤代芳烃、糖基氯化物和终止试剂的摩尔比为3:2:0.1:0.2:1:1.5:2,且每摩尔卤代芳烃对应的有机溶剂为1~2L。