1.一种Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,包含如下步骤:(1)合成CuS微球:称取0.3~0.5mmol二水氯化铜和0.8~1 .2mmol硫脲,加入7~8mL去离子水和7~8mL N,N-二甲基甲酰胺,搅拌30~60min后将混合液转移至水热反应釜中,将反应釜放于烘箱中160~180℃恒温反应5~8个小时,待反应完成分离、洗涤产物得到CuS微球;(2)配制CuS微球分散液:将得到的CuS微球分散在4~6mL水中,在搅拌条件下加0.7~0.8g葡萄糖得CuS微球分散液;(3)配制银氨溶液:将0.08~0.12g AgNO3溶于0.8~1.2mL水中,加入0.5~0.6mol/L的氨水溶液直至产生的沉淀消失即为银氨溶液;(4)将配制好的银氨溶液逐滴加入CuS微球分散液中,搅拌30~60min、静置70~100min后,分离、洗涤产物得到Ag-CuS核壳微球;(5)取0 .4~0 .6mg Ag-CuS核壳微球加入到4~6mL N ,N-二甲基甲酰胺分散的浓度为0.8~1.2mg/mL的氮掺杂石墨烯中,超声50~80min,离心干燥后即得Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料。2.根据权利要求1所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)具体为:称取0.4~0.5mmol二水氯化铜和1~1.2mmol硫脲,加入7.5~8mL去离子水和7.5~8mL N,N-二甲基甲酰胺,搅拌45~60min后将混合液转移至水热反应釜中,将反应釜放于烘箱中170~180℃恒温反应6~8个小时,待反应完成分离、洗涤产物得到CuS微球;最优选地,步骤(1)具体为:称取0.4mmol二水氯化铜和1mmol硫脲,加入7.5mL去离子水和7.5mL N,N-二甲基甲酰胺,搅拌45min后将混合液转移至水热反应釜中,将反应釜放于烘箱中170℃恒温反应6个小时,待反应完成分离、洗涤产物得到CuS微球。3.根据权利要求1所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体为:将得到的CuS微球分散在5~6mL水中,在搅拌条件下加0.75~0.8g葡萄糖得CuS微球分散液;最优选地,步骤(2)具体为:将得到的CuS微球分散在5mL水中,在搅拌条件下加0.75g葡萄糖得CuS微球分散液。4.根据权利要求1所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)具体为:将0.1g AgNO3溶于1mL水中,加入0.55mol/L的氨水溶液直至产生的沉淀消失即为银氨溶液。5.根据权利要求1所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料的制备方法,其特征在于,步骤(5)具体为:取0.5~0.6mg Ag-CuS核壳微球加入到5~6mL N,N-二甲基甲酰胺分散的浓度为1~1.2mg/mL的氮掺杂石墨烯中,超声60~80min,离心干燥后即得Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料;最优选地,步骤(5)具体为:取0.5mg Ag-CuS核壳微球加入到5mL N,N-二甲基甲酰胺分
散的浓度为1mg/mL的氮掺杂石墨烯中,超声60min,离心干燥后即得Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料。6.权利要求1~5任一项所述的制备方法制备得到的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料。7.一种Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料修饰电极,其特征在于,以权利要求6所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料为电极修饰材料。8.根据权利要求7所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料修饰电极,其特征在于,通过如下方法制备得到:将权利要求6所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料在有机溶剂中超声分散得到电极修饰液;取电极修饰液滴加在玻碳电极表面,干燥后即得Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料修饰电极。9.权利要求7或8所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料修饰电极在检测食品中的酪氨酸含量的应用。10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,采用差分脉冲伏安法进行检测,具体方法包含如下步骤:以权利要求7或8所述的Ag-CuS核壳微球负载的氮掺杂石墨烯复合材料修饰电极为工作电极、铂电极为对电极、饱和甘汞电极电极为参比电极构成三电极体系,将三电极体系组装后与电化学工作站相连构成电化学检测装置;配制标准溶液和实际待测样品溶液;用差分脉冲伏安法测定不同标准溶液中酪氨酸的氧化峰电流值,根据酪氨酸的氧化峰电流值与其浓度关系得到线性方程,用差分脉冲伏安法测定实际待测样品溶液中酪氨酸的氧化峰电流值,根据得到的线性方程换算出酪氨酸浓度,进而得出实际待测样品中酪氨酸的含量;其中在0.3~300μmol/L范围内线性方程为:ip=0.0183c+1.9233×10-7(R2=0.9927),在300~4000μmol/L范围内线性方程为:ip=0.00348c+3.640×10-6(R2=0.9898),在4000~7000μmol/L范围内线性方程为:ip=0.01124c+2.581×10-5(R2=0.9855);方程中c为酪氨酸浓度,单位为mol/L;ip为差分脉冲伏安法得到的氧化峰电流值,单位为A;所述的差分脉冲伏安法的检测条件为:检测底液的pH值为3.96,富集时间为60s,电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s。