1.一种可用于定量检测雌酚酮的修饰电极在定量检测药品中雌酚酮含量的应用,其特征在于,以可用于定量检测雌酚酮的聚苯胺修饰电极为工作电极、铂丝电极为对电极、饱和甘汞电极为参比电极构成三电极体系,将三电极体系组装后与电化学工作站相连构成电化学检测装置;采用差分脉冲伏安法进行测定:所述采用差分脉冲伏安法,具体包含如下步骤:配制标准溶液和待测样品溶液;利用差分脉冲伏安法测定不同浓度的雌酚酮标准溶液对应的氧化峰电流值,得到雌酚酮浓度与其氧化峰电流响应值的线性范围和线性方程;然后测定待测样品溶液的氧化峰电流响应值,根据线性方程换算出雌酚酮浓度,进而得出样品中的雌酚酮的含量;所述的差分脉冲伏安法的操作条件为:电位范围‑0.4~1.0 V、电位增量4mV、振幅50mV、一次脉冲宽度0.2s、二次脉冲宽度0.05s、测样宽度0.0167s、脉冲周期0.5s;所述的可用于定量检测雌酚酮的聚苯胺修饰电极的制备方法,包含如下步骤:(1)将0.5~1mg的聚苯胺修饰材料在0.5~1mL的N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中超声分散得到聚苯胺修饰液;(2)取聚苯胺修饰液滴加在预处理好的玻碳电极表面,干燥后即得可用于定量检测雌酚酮的聚苯胺修饰电极;所述的聚苯胺修饰材料的制备方法,包含如下步骤:(1)苯胺溶液以及过二硫酸钾溶液的制备:在2~3mL苯胺中加入50~60 mL的4~6mol/L硫酸,制得苯胺溶液;在3~4 g过二硫酸钾中加入50~70 mL的4~6mol/L硫酸,制得过二硫酸钾溶液;(2)将步骤(1)制备得到的苯胺溶液冷却至‑15~‑20℃后,再将过二硫酸钾溶液逐滴加入到苯胺溶液中;滴加完毕后,磁力搅拌20~40秒,置于‑15~‑20℃环境下反应16~30小时后,分离、洗涤和干燥产物即得聚苯胺修饰材料。2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,聚苯胺修饰材料制备方法中的步骤(1)具体为:在2.2~2.5mL苯胺中加入57~58mL的4.5~5.5mol/L硫酸,制得苯胺溶液;在3.4~3.6g过二硫酸钾中加入55~65mL的4.5~5.5mol/L硫酸,制得过二硫酸钾溶液。3.根据权利要求2所述的应用,其特征在于,聚苯胺修饰材料制备方法中的步骤(1)中具体为:在2.4mL苯胺中加入57.6 mL的5 mol/L硫酸,制得苯胺溶液;在3.55 g过二硫酸钾中加入60 mL的5 mol/L硫酸,制得过二硫酸钾溶液。4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,聚苯胺修饰材料制备方法中的步骤(2)具体为:将步骤(1)制备得到的苯胺溶液冷却至‑16~‑18℃后,再将过二硫酸钾溶液逐滴加入到苯胺溶液中;滴加完毕后,磁力搅拌30~40秒,置于‑16~‑18℃环境下反应24~30小时后,分离、洗涤和干燥产物即得聚苯胺修饰材料。5.根据权利要求4所述的应用,其特征在于,聚苯胺修饰材料制备方法中的步骤(2)具体为:将步骤(1)制备得到的苯胺溶液冷却至‑17℃后,再将过二硫酸钾溶液逐滴加入到苯胺溶液中;滴加完毕后,磁力搅拌30秒,置于‑17℃环境下反应24小时后,分离、洗涤和干燥产物即得聚苯胺修饰材料。6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,聚苯胺修饰材料制备方法中的步骤(2)中所述的洗涤,具体为先用NaOH溶液,然后用去离子水进行洗涤。
7.权利要求1所述的应用,其特征在于,所述的线性范围和线性方程为:在4.0~100.0μmol/L范围内线性方程为ip= 0.03334 c‑ 5.1212×10‑8,R2 = 0.9832,在100.0~7000.0μmol/L范围内线性方程为ip= 0.00326 c+ 2.8900×10‑6,R2 = 0.9919;方程中c为雌酚酮浓度,单位为mol/L;i p为差分脉冲伏安法得到电流响应值,单位为A。8.权利要求1所述的应用,其特征在于,标准溶液和待测样品溶液选用含有0.2~0.27g/L NaOH的无水乙醇进行配制。