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专利号: 2020102795225
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:在一个不分立的电解槽中,将如式(II)所示的苯胺类化合物、如式(III)所示的羧酸类化合物、催化剂和电解质溶解在溶剂中得到反应溶液,反应溶液加入电解槽中,随后将电极的正极和负极分别插入到反应溶液中,在恒定电流为1 100 mA和10 90℃下搅拌反应,反应结束后,~ ~

经柱层析分离,得到如式(I)所示的2‑酰氧基苯胺类衍生物;其反应通式如下:式(I)、(II)、(III)中,Het为C6‑C10的含氮芳杂环或者取代含氮芳杂环;所述含氮芳杂1

环为芳胺基的邻位含有1‑2个N原子的六元含氮杂环;R 为H、C1‑C4烷基、C3‑C6环烷基、C6‑

2 3

C8芳基或杂环芳基;R为H、C1‑C4烷基、卤素、C3‑C6环烷基、C6‑C8芳基或杂环芳基;R 选自为C1‑C6烷基、C3‑C8环烷基、C6‑C12芳基或C5‑C8杂环芳基;

所述的催化剂为对伞花烃二氯化钌二聚体、醋酸钌、三苯基膦氯化钌、三氯化钌、二氯(五甲基环戊二烯基)合铑二聚体、醋酸铑、氯化铑、三苯基膦氯化铑、双环辛烯氯化铑二聚体中的一种;催化剂的用量为式(II)所示的芳胺类化合物用量的1   20 mol%;

~

所述的电解质为高氯酸锂、四丁基四氟硼酸铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基碘化铵、四丁基溴化铵、四丁基氟化铵中的至少一种;电解质的用量为式(II)所示的苯胺类化合物用量的50   200mol%;

~

所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、三氟乙醇、甲苯、氯苯、乙腈、二甲基亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二氧六环、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、正己烷中的一种或多种;

所述的电极的正极和负极分别选自铂电极、镍电极、镁电极、不锈钢电极、锌电极、网状玻璃态碳电极、石墨毡电极中的一种;

式(III)所示的羧酸类化合物的用量是式(II)所示的苯胺类化合物用量的100   500 ~

mol%;

式(II)所示的苯胺类化合物和式(III)所示的羧酸类化合物两者在溶剂中总的摩尔浓度为0.1   1 mol/L。

~

2.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:催化剂的用量为式(II)所示的苯胺类化合物用量的3   10 mol%。

~

3.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:所述电解质的用量为式(II)所示的苯胺类化合物用量的80   150 mol%。

~

4.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:恒定电流的大小为5 40 mA。

~

5.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:反应温度为25 75℃。

~

6.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:所述式(III)所示的羧酸类化合物的用量是式(II)所示的苯胺类化合物用量的100   200 mol%。

~

7.如权利要求1所述的2‑酰氧基苯胺类衍生物的电化学合成方法,其特征在于:式(II)所示的苯胺类化合物和式(III)所示的羧酸类化合物两者在溶剂中总的摩尔浓度为0.2   ~

0.6 mol/L。