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专利号: 2020103087873
申请人: 湖北工程学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,在水相中,醛类化合物与硝基烷烃类化合物在聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂的催化作用下进行Henry不对称加成反应,得到手性β-硝基醇类化合物;

其中,聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂具有通式(1)的结构;醛类化合物具有通式(2)的结构;硝基烷烃类化合物具有通式(3)的结构;β-硝基醇类化合物具有通式(4)的结构;

R5-CHO式(2)

R6NO2式(3)

式(1)中:

*表示R构型或者S构型;

R1、R2独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基;

R3选自氢原子或者烷基基团;

R4选自C1~C16的烷基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基或取代的芳基;

式(2)中,R5选自氢、烷基、取代烷基、苯基、芳基、含杂环基团;

式(3)中,R6选自烷基基团。

2.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂是通过以下方法制备而成:(1)将双键咪唑与卤代烷烃进行反应,并通过阴离子树脂进行交换得到双键型离子液体;

(2)上述制备得到的双键型离子液体与手性氨基酸进行反应得到双键离子液体型手性氨基酸;

(3)将双键离子液体型手性氨基酸进行可控自由基聚合得到聚合离子液体型氨基酸;

(4)最后聚合物在金属铜盐的作用下通过配位作用得到聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂。

3.根据权利要求2所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述步骤(1)中双键咪唑具有通式(5)的结构;手性氨基酸具有通式(6)的结构;双键型离子液体具有通式(7)的结构;双键离子液体型手性氨基酸具有通式(8)的结构;聚合离子液体型氨基酸具有通式(9)的结构;离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂具有通式(1)的结构;

其中,R1选自为烷基、芳基、芳基取代烷基;

R2选自氨基酸的可变基团;*表示R构型或者S构型;

R3、R4独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基。

4.根据权利要求2所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述卤代烷烃的通式为R1X,R1选自为烷基、芳基、芳基取代烷基;X为卤族元素Br或Cl。

5.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述R5选自以下取代基中一种:

6.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,R6选自甲基。

7.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述式(1)中n为20~100。

8.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述不对称Henry加成反应的具体过程为,将聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂溶于水中,再向水溶液中加入醛类化合物和硝基烷烃类化合物,所述聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂与所述醛类化合物的摩尔比为1:30~

1:1000,所述的硝基烷烃类化合物与所述醛类化合物的摩尔比为1:1~10:1。

9.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法,其特征在于,所述的不对称Henry加成反应在温度为-50℃~

50℃,反应时间1~48h。