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专利号: 2020105050591
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:

式(Ⅰ)中:R为苯基、取代苯基、乙酸甲酯基或环己烷基;

所述取代苯基的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自卤素、氰基或C1-C4烷基。

2.如权利要求1所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物,其特征在于式(Ⅰ)中R为下列之一:苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、2,4-二氯苯基、3-氟苯基、4-叔丁基苯基、

4-氟苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、4-氰基苯基、乙酸甲酯基、3,4-二氯苯基或环己烷基。

3.如权利要求1或2所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:

1)ɑ-溴代苯乙酮和1,2,4-三氮唑混合在有机溶剂A中,控温至0℃以下,滴加三乙胺后,于室温下搅拌反应,TLC跟踪反应进程;反应结束后抽滤除去反应生成的三乙胺盐酸盐,滤液经脱溶后,用有机溶剂B重结晶处理制得如式(Ⅱ)所示的1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮;

2)将步骤1)所得式(Ⅱ)所示1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮、苯甲醛和哌啶在有机试剂C中加热回流反应,TLC跟踪反应进程;待反应结束后冷却至室温,将反应液转移至分液漏斗内,水洗后分层,有机相再用饱和食盐水洗涤1-3次后,无水硫酸钠干燥,过滤,经柱层析分离提纯处理制得如式(Ⅲ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-酮;

3)步骤2)所得式(Ⅲ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-酮分散在有机试剂D中,加入PEG 600和硼氢化钠,在0℃冰浴条件下搅拌反应,TLC跟踪反应进程;待反应结束后,将反应液脱溶,脱溶浓缩物中滴加0.5~2N盐酸溶液,用有机试剂E萃取,合并有机相,随后经无水硫酸钠干燥,过滤,旋干溶剂处理制得如式(Ⅳ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-醇;

4)将步骤3)所得如式(Ⅳ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-

1-醇分散在有机试剂F中,加入NaH和卤化物,室温下搅拌反应,TLC跟踪反应进程;待反应结束后,水洗,用有机试剂G萃取后分层,有机相再用饱和食盐水洗涤1-3次后,无水硫酸钠干燥,过滤,经柱层析分离提纯处理制得如式(Ⅰ)所示的新型含三唑的烯丙基醚类化合物;

其中所述卤化物为取代卤化苄、2-溴乙酸乙酯或卤代甲基环己烷,所述取代卤化苄的苯环上的取代基数量为一个或多个,各个取代基各自独立地选自H、卤素、氰基或C1-C4烷基。

4.如权利要求3所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中的有机溶剂A为酮类溶剂,优选为丙酮;有机溶剂B为醇类溶剂,优选为异丙醇;步骤2)中的有机溶剂C为苯类溶剂,优选为甲苯;步骤3)中的有机试剂D为醇类溶剂,优选为甲醇,步骤4)有机溶剂F为DMF,步骤3)中的有机试剂E和步骤4)中的有机溶剂G均为二氯甲烷。

5.如权利要求3所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,所述ɑ-溴代苯乙酮和1,2,4-三氮唑的投料摩尔比为1:1.1~1.5;步骤2)中,式(Ⅱ)所示的1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮和苯甲醛的投料摩尔比为1:1.1~

1.5;步骤3)中,式(Ⅲ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-酮和硼氢化钠的投料摩尔比为1:1.1~1.5;步骤4)中,式(Ⅳ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,

2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-醇和卤化物的投料摩尔比为1:1.1~1.5。

6.如权利要求3所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中有机溶剂A的体积用量以ɑ-溴代苯乙酮的物质的量计为1~2mL/mmol,步骤2)中有机溶剂C的体积用量以式(Ⅱ)所示的1-苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙-1-酮的物质的量计为1~1.5mL/mmol,步骤3)中有机溶剂D的体积用量以式(Ⅲ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-酮的物质的量计为2~3mL/mmol,步骤4)中有机溶剂F的体积用量以式(Ⅳ)所示的(E)-1,3-二苯基-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-烯-1-醇的物质的量计为6~8mL/mmol。

7.如权利要求3所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)和步骤4)中,柱层析分离提纯的洗脱剂均采用体积比1:0.5~2的乙酸乙酯和石油醚混合液。

8.如权利要求1或2所述的一种新型含三唑的烯丙基醚类化合物在制备杀菌剂中的应用。

9.如权利要求8所述的应用,其特征在于所述新型含三唑的烯丙基醚类化合物用于制备抑制黄瓜枯萎病菌的杀菌剂。