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专利号: 2020105537174
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述方法为:在装配有电极的反应容器中,加入底物芳基酰胺、三氟甲基化试剂、电解质、溶剂,反应混合物在25-75℃下,以5-20mA恒流搅拌反应30-180min,之后反应液经后处理,得到产物三氟甲基化芳基酰胺衍生物;

所述底物芳基酰胺与三氟甲基化试剂的物质的量之比为1:1.5;所述三氟甲基化试剂为三氟甲基亚磺酸钠;

所述底物芳基酰胺与电解质的物质的量之比为1:0.3;所述电解质为四丁基四氟硼酸铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵或四丁基碘化铵;

所述底物芳基酰胺的结构式如式(Ia)或式(Ib)所示,相应的,所得产物三氟甲基化芳基酰胺衍生物的结构式如式(IIa)或式(IIb)所示;

底物:

产物:

式(Ia)或式(IIa)中,

R1为吡啶基或取代吡啶基,所述取代吡啶基的吡啶环上被1个取代基单取代,所述取代基为C1-C4烷基,或者所述取代基与所在吡啶环稠合形成喹啉基;

R2为H、C1-C4烷基、卤素、氰基或硝基,或者R2与所在苯环稠合形成萘基;

式(Ib)或式(IIb)中,

R3为C1-C4烷基、苯基、取代苯基或杂环,所述取代苯基的苯环上被1个取代基单取代,所述取代基为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素或硝基;

R4为喹啉骨架上的H、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。

2.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,反应混合物在50℃下,以15mA恒流搅拌反应120min。

3.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述电解质为四丁基四氟硼酸铵。

4.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述溶剂为乙腈、丙酮、二氧六环、甲醇中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。

5.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述溶剂的体积用量以底物芳基酰胺的物质的量计为2~10mL/mmol。

6.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述电极为C(+)-Pt(-)、C(+)-C(-)、Pt(+)-Pt(-)、Ni(+)-Pt(-)或Cu(+)-Pt(-)。

7.如权利要求1所述三氟甲基化芳基酰胺衍生物的电化学合成方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,反应液减压浓缩,进行硅胶柱层析分离纯化,以石油醚:乙酸乙酯体积比20:1的混合液为展开剂,收集含目标化合物的洗脱液,减压蒸除溶剂并干燥,得到产物三氟甲基化芳基酰胺衍生物。