1.一种镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:包括如下步骤:以二价镍盐和膦配体原位生成的络合物为催化剂,以伯醇为烷基化试剂,在碱环境中,乙酰胺或硫代乙酰胺发生α‑烷基化反应,制得酰胺或硫代酰胺化合物;
所述二价镍盐为醋酸镍、溴化镍、三氟甲磺酸镍或乙酰丙酮镍中的一种或多种的混合物;
所述膦配体为烷基膦配体;
所述烷基膦配体为三叔丁基膦、三环己基膦或三丁基膦中的一种或多种的混合物;
1
所述伯醇为 ,R 选自C1‑C30的烷基、含一个或多个杂原子的C1‑C30的烷基、C6‑C30芳基、单或多取代芳基、杂环芳基;
所述碱环境由叔丁醇钾提供;
2 3
所述乙酰胺为 ;其中,R和R彼此独立选自H、C1‑C30烷基、含一个或多个杂原子
2 3
的C1‑C30的烷基、C6‑C30芳基、单或多取代芳基、杂环芳基,或者R 、R 与和它们相连的N原子形成环,所述环中可包含一个或多个杂原子;
所述硫代乙酰胺为 ;
所述α‑烷基化反应所处的溶剂环境为1, 4‑二氧六环、甲苯、正辛烷中的一种或多种的混合物。
2.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,具体包括如下步骤:搅拌下,依次将镍盐、膦配体、碱、伯醇、乙酰胺或硫代乙酰胺加入到溶剂中,加热反应。
3.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:二价镍盐与膦配体的摩尔比为1:1.2 2.2;
~
二价镍盐与伯醇的摩尔比为1:50 250;
~
伯醇与乙酰胺或硫代乙酰胺的摩尔比为1:1 2。
~
4.根据权利要求3所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:二价镍盐与膦配体的摩尔比为1:2;
二价镍盐与原料伯醇的摩尔比为1:200;
伯醇与乙酰胺或硫代乙酰胺的摩尔比为1:1.5。
5.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:碱与伯醇的摩尔比为0.8 2:1。
~
6.根据权利要求5所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:碱与伯醇的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:α‑烷基化反应所处的溶剂环境为1, 4‑二氧六环。
8.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:α‑烷基化反应的反应温度为80~90℃,反应时间12~18小时。
9.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α‑烷基化方法,其特征在于:α‑烷基化反应结束后,还包括利用硅胶柱层析纯化产品的步骤。