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专利号: 2020106515350
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:包括如下步骤:以二价镍盐和膦配体原位生成的络合物为催化剂,以伯醇为烷基化试剂,在碱环境中,乙酰胺或硫代乙酰胺发生α-烷基化反应,制得酰胺或硫代酰胺。

2.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,具体包括如下步骤:搅拌下,依次将镍盐、膦配体、碱、伯醇、乙酰胺或硫代乙酰胺加入到溶剂中,加热反应。

3.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:所述乙酰胺为

其中,R2和R3彼此独立选自H、C1-C30烷基、含一个或多个杂原子的C1-C30的烷基、C6-C30芳基、单或多取代芳基、杂环芳基,或者R2、R3与和它们相连的N原子形成环,所述环中可包含一个或多个杂原子;

或,所述硫代乙酰胺为

4.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:所述伯醇为 R1选自C1-C30的烷基、含一个或多个杂原子的C1-C30的烷基、C6-C30芳基、单或多取代芳基、杂环芳基;

或,所述二价镍盐为醋酸镍、溴化镍、三氟甲磺酸镍或乙酰丙酮镍中的一种或多种的混合物;

或,所述膦配体为烷基膦配体;

进一步的,所述烷基膦配体为三叔丁基膦、三环己基膦或三丁基膦中的一种或多种的混合物。

5.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:二价镍盐与膦配体的摩尔比为1:1.2~2.2;

优选的,二价镍盐与膦配体的摩尔比为1:2;

进一步的,二价镍盐与伯醇的摩尔比为1:50~250;

优选的,二价镍盐与原料伯醇的摩尔比为1:200。

进一步的,伯醇与乙酰胺或硫代乙酰胺的摩尔比为1:1~2;

优选的,伯醇与乙酰胺或硫代乙酰胺的摩尔比为1:1.5。

6.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:所述碱环境由叔丁醇钾提供。

7.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:碱与伯醇的摩尔比为0.8~2:1;

优选的,碱与伯醇的摩尔比为1:1。

8.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:α-烷基化反应所处的溶剂环境为1,4-二氧六环、甲苯、正辛烷中的一种或多种的混合物;

优选的,α-烷基化反应所处的溶剂环境为1,4-二氧六环。

9.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:α-烷基化反应的反应温度为80~90℃,反应时间12~18小时。

10.根据权利要求1所述的镍催化的乙酰胺和硫代乙酰胺的α-烷基化方法,其特征在于:α-烷基化反应结束后,还包括利用硅胶柱层析纯化产品的步骤。