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1.一种检测Hg 用荧光探针,其特征在于,为N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼,结构式为:。
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2.权利要求1所述的检测Hg 用荧光探针的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:1)诺蒎酮与4‑溴苯甲酸甲酯发生克莱森缩合反应,得到3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮;
2)3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮与水合肼进行环化反应,得到3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑;
3)3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑与4‑甲酰基苯硼酸发生偶联反应,得到4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛;
4)4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛与吡啶‑2‑甲酰肼进行缩合,得到N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼。
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3.根据权利要求2所述的检测Hg 用荧光探针的制备方法,其特征在于,步骤1)中,诺蒎酮与4‑溴苯甲酸甲酯发生克莱森缩合反应,得到3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮;具体步骤为:(1)将3 mmol诺蒎酮、3 5 mmol 4‑溴苯甲酸甲酯、6 10 mmol氢化钠和40 60 mL乙二醇~ ~ ~
二甲醚依次加入洁净干燥的三口烧瓶中,在氮气保护下加热回流反应6 8 h,用TLC法跟踪~
监测反应进程,至诺蒎酮转化率达95%以上;
(2)反应液经冷却后,加入30 50 mL去离子水淬灭反应,再用0.3 0.5 L乙酸乙酯萃取3~ ~
次,合并的有机相再用饱和食盐水洗涤数次至中性,经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩后得到的固体产物,再用少量乙酸乙酯洗涤得到3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮。
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4.根据权利要求2所述的检测Hg 用荧光探针的制备方法,其特征在于,步骤2)中,3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮与水合肼进行环化反应,得到3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑;具体步骤为:(1)将0.5 mol 3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮、1.5 2.0 mol水合肼、30 50 mL乙醇加入三~ ~
口烧瓶中,再加入0.1 0.2 mL 冰乙酸,加热回流反应4 6 h,用TLC法跟踪监测反应进程,直~ ~
至3‑(4‑溴苯甲酰基)诺蒎酮转化率达到100%后终止反应;
(2)反应液经过浓缩除去乙醇后,加入0.1 0.2 L乙酸乙酯,用饱和食盐水洗涤数次直~
至中性;有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、浓缩后析出白色固体,用乙醇重结晶后抽滤洗涤得到3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑。
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5.根据权利要求2所述的检测Hg 用荧光探针的制备方法,其特征在于,步骤3)中,3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑与4‑甲酰基苯硼酸发生偶联反应,得到4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛;具体步骤为:
(1)在氮气保护下将5 mmol 3‑(4‑溴苯基)‑6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑、10 15 mmol 4‑甲酰基苯硼酸、0.25 0.3 mmol四(三苯基膦)钯和30 50 mL 1,4‑~ ~ ~
二氧六环加入三口烧瓶中,然后将20 25 mmol碳酸钾溶于10 15 mL去离子水后滴加到烧瓶~ ~
中,在100 ℃下反应12 24 h;
~
(2)反应液经过滤除去固体杂质后,滤液经减压蒸馏除去1,4‑二氧六环溶剂,加入0.2~
0.4 L乙酸乙酯,用饱和食盐水洗涤数次直至中性;有机相经无水硫酸钠干燥、过滤、蒸去溶剂后,得到4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛粗产物;
(3)4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛粗产物经硅胶柱分离,200 300目,洗脱液石油醚/乙酸乙酯=3:1,v/v,得到4'‑(6,6‑二~
甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛。
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6.根据权利要求2所述的一种检测Hg 用荧光探针的制备方法,其特征在于,步骤4)中,4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛与吡啶‑2‑甲酰肼进行缩合,得到N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼;具体步骤为:(1)将1 mmol 4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛、1 2 mmol 吡啶‑2‑甲酰肼、10 15 mL无水乙醇、1 3滴哌啶加入三口烧瓶~ ~ ~
中,回流反应12 24 h,用TLC监测反应进程,直至4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑~
桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯基]‑4‑甲醛反应完全后停止反应;
(2)将反应液经浓缩除去部分乙醇后,冷却并析出固体,抽滤并用冷乙醇洗涤滤饼,得到N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼。
7.权利要求1所述的N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑2+
基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼在检测Hg 中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四2+
氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼能与Hg 进行专一性反应,在365 nm紫外光下其青色荧光发生猝灭。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的N'‑(4'‑(6,6‑二甲基‑4,5,6,7‑四2+
氢‑1H‑5,7‑桥亚甲基吲唑‑3‑基)‑[1,1'‑联苯]‑4‑亚甲基)吡啶‑2‑甲酰肼作为检测Hg 的荧光探针。