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专利号: 2020107244479
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:反应底物与卤化试剂(III)于有机溶剂中,在催化剂、氧化剂的作用下,于0~80℃下反应0.5~6h,反应结束后,反应液经后处理,得到产物卤代芳胺类化合物;

所述反应底物与卤化试剂(III)、催化剂、氧化剂的物质的量之比为1:0.5~3:0.05~

0.2:0.1~3;

所述催化剂为氯化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、溴化铜、醋酸钯、溴化铁中的一种或两种以上任意比例的混合物;

所述氧化剂为过氧化二叔丁基、醋酸碘苯、特戊酸碘苯、三氟乙酸碘苯、过硫酸钾中的一种或两种以上任意比例的混合物;

所述反应底物如式(I‑a)或式(I‑b)所示,相应的产物如式(II‑a)或式(II‑b)所示;

底物:

卤化试剂:

产物:

式(I‑a)、(II‑a)、(I‑b)、(II‑b)或(III)中:R1为H、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、杂环基或卤素;

R2为H、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、杂环基或卤素;

R3为H、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、杂环基或卤素,并且R3不位于4位;

X为Cl或Br;

Y为C或N。

2.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,反应温度为60℃,反应时间为3h。

3.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述催化剂为溴化铜。

4.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述氧化剂为醋酸碘苯。

5.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述有机溶剂为1,2‑二氯乙烷、四氢呋喃、N,N‑二甲基甲酰胺、乙腈和二甲基亚砜中的一种或两种以上任意比例的混合溶剂。

6.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述有机溶剂的体积用量以反应底物的物质的量计为0.5~30mL/mmol。

7.如权利要求1所述铜催化选择性合成卤代芳胺类化合物的方法,其特征在于,所述后处理的方法为:反应结束后,将反应液冷却至室温,过滤,滤液减压浓缩后进行硅胶柱层析,以石油醚:乙酸乙酯体积比80:1的混合液为展开剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂并干燥,即得产物。