1.一种卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)将Ti(OBu)4、Pt‑TCPP和苯甲酸的混合物溶解在DEF中,并在室温搅拌下20‑35min;
TCPP为5,10,15,20‑四(4‑羧基苯基)卟啉;
(2)将混合物在100‑150℃加热5‑7天后,将获得的产物离心并用丙酮洗涤3次后,在真空下35‑50℃下干燥5‑8h;
(3)将(2)中干燥后的固体于200‑240℃下氢气下还原2‑5h,即得所述的卟啉‑金属有机骨架材料。
2.根据权利要求1所述的卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中,Ti(OBu)4、Pt‑TCPP与苯甲酸的体积质量比为100‑500μL:50‑160mg:2‑8g。
3.根据权利要求1所述的卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,所述Pt‑TCPP采用如下方法制得:
1)将4‑甲酰基苯甲酸甲酯完全溶解在丙酸中,然后滴加溶解在丙酸中的吡咯,将混合物在100 150℃下回流10 12h后冷却至室温,抽滤获得沉淀物,分别用乙醇、乙酸乙酯以及~ ~THF洗涤后干燥,获得紫色粉末,为TMCPP;其中,所述4‑甲酰基苯甲酸甲酯与吡咯摩尔比为1
3:1 4;
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2)将步骤1)所得TMCPP与PtCl2溶于苯甲腈中,并将混合物在190~200℃和N2氛围下回流
10 15h;冷却至室温,移除溶剂,将所得残余物柱层析纯化,在KOH存在下进行水解,并在~THF/MeOH混合溶液中回流12 h后冷却至室温,将溶液用1M HCl酸化至再无沉淀生成,离心收集沉淀物,用水洗涤,真空干燥即得到Pt‑TCPP;其中,TMCPP与PtCl2的摩尔比为1~3:3~9。
4.根据权利要求3所述的卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤
1)中,所述沉淀物与乙醇的质量体积比为1g:1 2mL;所述沉淀物与乙酸乙酯的质量体积比~为1g:1 2mL;所述沉淀物与四氢呋喃的质量体积比为1g:0.8 1.2mL。
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5.根据权利要求3所述的卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,所述步骤
2)中,所述柱层析纯化为用CH2Cl2/正己烷作为洗脱剂,其中,CH2Cl2/正己烷的体积比为100
200:1 2。
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6.根据权利要求4所述的卟啉‑金属有机骨架材料的制备方法,其特征在于,所述水解为在KOH存在下水解,其中,KOH与所述残余物的摩尔比为1 2:20 25,所述THF/MeOH为1:1,~ ~所述HCl的浓度为1M。
7.一种权利要求1‑6任一项制备方法制备的卟啉‑金属有机骨架材料的应用,其特征在于,将卟啉‑金属有机骨架材料用于光催化产氢。