1.一种用于检测百草枯的修饰电极的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)基底工作电极抛光处理:
①打磨工作电极:首先采用氧化铝抛光粉将工作电极打磨成镜面,再将打磨成镜面的工作电极分别在蒸馏水中、无水乙醇中、蒸馏水中依次超声清洗5min,随后在冷空气中吹干;
②判断电极打磨合格:将步骤①中吹干的工作电极、参比电极、对电极三电极体系置于电化学探针溶液中,利用循环伏安法扫描,并与理论标准谱对照两峰之间的电位差,在规定范围内即电极打磨合格;
(2)基于Nf-Gr-MWCNTs-COOH修饰电极的制备
制备Nf-Gr-MWCNTs-COOH分散液,将0.8mg Gr和1.4mg MWCNTs-COOH溶于0.05%Nf溶液,在去离子水中超声2h,形成分散液;
取5mL的Nf-Gr-MWCNTs-COOH分散液超声5min后,再通过移液枪移取5μL的Nf-Gr-MWCNTs-COOH分散液滴涂于清洁后的步骤(1)的工作电极表面,并在红外灯下烘干,待水分蒸发,获得Nf-Gr-MWCNTs-COOH修饰电极。
2.根据权利要求1所述的修饰电极的制备方法,其特征在于:所述氧化铝抛光粉的粒径为0.05μm;所述工作电极为玻碳电极、石墨电极、金电极或铂电极中的任意一种,所述参比电极为饱和甘汞电极或银/氯化银电极,所述对电极为在检测电路中不发生氧化还原反应的不活泼金属中任意一种。
3.根据权利要求2所述的修饰电极的制备方法,其特征在于:所述对电极为铂或金。
4.根据权利要求1所述的修饰电极的制备方法,其特征在于:所述电化学探针溶液为
5mL含有0.1mol/L KCl的5mmol/L[Fe(CN)6]3-/4-溶液或含有0.1mol/L KCl的5mmol/L[Ru(NH3)6]2+/3+溶液。
5.根据权利要求1所述的修饰电极的制备方法,其特征在于:Gr为二维或者单层材料,CNTs粉末为多层、单层或功能化碳纳米管。
6.采用权利要求1-5任一所述的制备方法制得的修饰电极。
7.采用权利要求6所述修饰电极对食品中百草枯进行电化学传感检测的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)建立百草枯检测标准工作曲线:
①在电解池中配置不参与化学反应且导电的溶液作为电解质溶液;向电解质溶液中通入惰性气体;
②将百草枯溶于一定体积、可溶解且不与百草枯发生作用的溶剂中,配成百草枯标准母液;
③将Nf-Gr-MWCNTs-COOH修饰电极、参比电极及对电极,置于步骤①经惰性气体处理的电解质溶液中,而后向电解质溶液中加入不同体积、一定浓度的步骤②制备的百草枯标准母液,搅拌均匀,静置后采用方波伏安法对不同浓度的百草枯标准母液进行检测分析,以获得不同浓度的百草枯氧化峰电流,而后以百草枯标准母液浓度为横坐标,百草枯氧化峰电流为纵坐标,建立百草枯检测标准工作曲线;
(2)样品中百草枯定量快速检测:
在一定体积含有未知百草枯浓度的待测溶液中加入电解质溶液,并调节实验参数条件,而后将Nf-Gr-MWCNTs-COOH修饰电极、参比电极、对电极浸没在待测溶液中,静置后采用方波伏安法测定氧化峰电流值,最后根据步骤(1)建立的百草枯检测标准工作曲线,即得实际样品中的未知百草枯浓度。
8.根据权利要求7所述食品中百草枯的电化学传感检测的方法,其特征在于:所述电解质溶液为磷酸盐缓冲溶液;所述惰性气体为氮气、氦气或氖气。
9.根据权利要求8所述食品中百草枯的电化学传感检测的方法,其特征在于:所述磷酸盐缓冲溶液为0.1mol/L的磷酸氢二钠、磷酸二氢钠和氯化钠混合溶液。
10.根据权利要求7所述食品中百草枯的电化学传感检测的方法,其特征在于:所述百草枯标准母液制备方法为:将百草枯溶于5ml的溶剂中,配成浓度为0.01mol/L的百草枯标准母液,溶剂为水;
所述参比电极为饱和甘汞电极或银/氯化银电极,所述对电极为在检测电路中不发生氧化还原反应的不活泼金属中任意一种。