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专利号: 2020107774136
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,具体步骤如下:以式1化合物、式2化合物为反应原料,以二氯甲烷为溶剂,加入3Å分子筛,在手性磷酸催化剂作用下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化即拆分得到式4化合物;其中,式1化合物、式2化合物的反应摩尔比为1:0.5至1:0.6;反应温度为0至10℃;

所述的式1化合物的结构式为 ,式中,R选自氢、C1‑C4的烷基、苯基、苯乙基、苄基或取代的苄基、萘苄基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基、苯甲酰基或取代的1

苯甲酰基、苄氧甲酰基、C1‑C4烷氧甲酰基中的一种;R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤2

素、酯基、三氟甲基中的一种;R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、酯基、三氟甲基中的一种;

3

所述的式2化合物的结构式为 ,式中,R 选自氢、C1‑C4烷基、苯基或取代苯4

基、苄基或取代苄基中的一种;R 选自C1‑C4烷基、苯基或取代苯基、苄基或取代苄基中的一种;

所述的手性磷酸催化剂选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架、螺环骨架衍生物中的一种或两种;所述的联萘骨架衍生物的结构式为 ,式中G选自9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;所述的八氢联萘骨架衍生物的结构式为 ,式中G’选自9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;所述的螺环骨架衍生物的结构式为 ,式中G’’选自9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;

所述的式4化合物的结构式为: ,式中,R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、苯乙基、苄基或取代的苄基、萘苄基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基、苯甲酰基或1

取代的苯甲酰基、苄氧甲酰基、C1‑C4烷氧甲酰基中的一种;R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷2

氧基、卤素、酯基、三氟甲基中的一种;R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、酯基、三氟甲基中的一种。

2.根据权利要求1所述的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,所述的手性磷酸催化剂为式3化合物,所述的式3化合物的结构式为,式中G选自2‑萘基。

3.根据权利要求1所述的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,所述的手性磷酸催化剂的用量为10 mol%。

4.根据权利要求1所述的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,所述式1化合物、式2化合物的反应摩尔比为1:0.58。

5.根据权利要求1所述的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,所述的反应温度为0℃。

6.根据权利要求1所述的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物的拆分方法,其特征在于,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂采用体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷混合液。

7.权利要求1中拆分出来的轴手性氧化吲哚取代的苯乙烯类化合物在合成手性叔胺催化剂中的应用,其特征在于,以式4a化合物、二氯硫化碳为原料,以二氯甲烷为反应溶剂,加入吡啶,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,浓缩之后加入 (1S,2S)‑(+)‑N,N‑二甲基环己‑1,2‑二胺,以二氯甲烷为反应溶剂,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,浓缩、纯化,即得到式5化合物;其中,式4a化合物、二氯硫化碳、(1S,2S)‑(+)‑N,N‑二甲基环己‑1,2‑二胺的反应摩尔比为2:2.4:3,其中式4a化合物的结构式为: ;式5化合物的结构式为:。

8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂采用体积比为40:1的二氯甲烷/甲醇混合液。