1.一种轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂,其特征在于,其化学结构如式6所示:1
式中,R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基中的一种,R选自苯基及取代苯基、环己基中的一种。
2.一种权利要求1所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂的制备方法,其特征在于,具体步骤如下:(1)以式1化合物、式2化合物为反应原料,以二氯甲烷为溶剂,加入 分子筛,在手性磷酸催化剂作用下搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,过滤、浓缩、纯化即拆分得到式4化合物;
其中,式1化合物、式2化合物的反应摩尔比为1:0.5至1:0.6;反应温度为0℃;
所述的式1化合物的结构式为 式中R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基中的一种;
所述的式2化合物的结构式为
所述的手性磷酸催化剂选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架、螺环骨架衍生物中的一种或两种;所述的联萘骨架衍生物的结构式为 式中G选自9‑蒽基、9‑菲基、
2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;所述的八氢联萘骨架衍生物的结构式为式中G’选自9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;所述的螺环骨架衍生物的结构式为 式中G”选自9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2‑萘基或1‑萘基;
(2)以式4化合物、二氯硫化碳为原料,以二氯甲烷为反应溶剂,加入吡啶,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,浓缩之后加入二氯甲烷、式5化合物,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,浓缩、纯化,即得到式6化合物;其中,式4化合物、二氯硫化碳、式5化合物的反应摩尔比为2:2.4:3;
1
所述的式5化合物的结构式为 式中R 选自苯基或取代苯基、环己基中的一种。
3.根据权利要求2所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的手性磷酸催化剂为式3化合物,所述的式3化合物的结构式为式中G选自2‑萘基。
4.根据权利要求2所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述式1化合物、式2化合物的反应摩尔比为1:0.58。
5.根据权利要求2所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂采用体积比为1:1的石油醚/二氯甲烷混合液。
6.根据权利要求2所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂采用体积比为5:1的二氯甲烷/石油醚混合液。
7.权利要求1所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂在不对称[4+2]环化反应中的应用,其特征在于,具体步骤是:在惰性气体保护下,以式7化合物、式8化合物为反应原料,以甲苯为溶剂,加入无水硫酸镁,在如权利要求1所述的手性膦催化剂式6化合物的作用下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、洗涤、浓缩、纯化即式9化合物;其中,式7化合物、式
8化合物的反应摩尔比为2:1;反应温度为0至‑20℃;
所述的式7化合物的结构式为
2
所述的式8化合物的结构式为 式中R 选自苄基、苯基、1‑萘甲基、2‑萘甲基中的一种;
2
所述的式9化合物的结构式为 式中R 选自苄基、苯基、1‑萘甲基、2‑萘甲基中的一种。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的式6化合物的用量为20mol%。
9.权利要求1所述的轴手性氧化吲哚衍生苯乙烯类膦催化剂在不对称[3+2]环化反应中的应用,其特征在于,具体步骤是:在惰性气体保护下,以式10化合物、式11化合物为反应原料,以乙酸乙酯为溶剂,加入 分子筛,在如权利要求1所述的手性膦催化剂式6化合物的作用下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、洗涤、浓缩、纯化即式12化合物;其中,式10化合物、式11化合物的反应摩尔比为3:2;反应温度为10℃;
所述的式10化合物的结构式为
所述的式11化合物的结构式为
所述的式12化合物的结构式为
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述的式6化合物的用量为20mol%。