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专利号: 2020108274895
申请人: 成都大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种化合物,其特征在于,其结构如式III所示:

Z选自C或O;

R1、R2每次出现时独立地选自H、卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰基、酯基、酰胺基、非取代或取代的磺酰基、非取代或取代的烷基、非取代或取代的杂烷基、非取代或取代的环烷基、非取代或取代的杂环烷基、非取代或取代的芳基、非取代或取代的杂芳基、非取代或取代的酚氧基,其中,取代基选自卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰胺基、酰基、磺酰基、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基、酚氧基;

R3选自F、非取代或被氟取代的烷基;

R4选自烷基;

n选自0、1、2、3、4,m选自0、1、2、3、4。

2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,R1每次出现时独立地选自H、卤素、氨基、氰基、酰基、酯基、酰胺基、非取代或取代的C1~C10烷基、非取代或取代的C1~C10杂烷基、非取代或取代的3~10元环烷基、非取代或取代的3~10元杂环烷基、非取代或取代的6~10元芳基、非取代或取代的5~6元杂芳基;

R2每次出现时独立地选自H、卤素、非取代或取代的C1~C10烷基、非取代或取代的C1~C10杂烷基、非取代或取代的3~10元环烷基、非取代或取代的3~10元杂环烷基、非取代或取代的6~10元芳基、非取代或取代的5~6元杂芳基;

上述基团的取代基选自于卤素、羟基、硝基、氨基、巯基、氰基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基、C1~C10烷基或杂烷基、3~10元环烷基或杂环烷基、芳基、杂芳基;

进一步地,

R1每次出现时独立地选自H、卤素、氨基、氰基、酰基、酯基、酰胺基、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的C1~C6杂烷基、非取代或取代的3~6元环烷基、非取代或取代的3~6元杂环烷基;

R2每次出现时独立地选自H、卤素、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的C1~C6杂烷基、非取代或取代的3~6元环烷基、非取代或取代的3~6元杂环烷基、非取代或取代的

6~10元芳基、非取代或取代的5~6元杂芳基;

上述基团的取代基选自卤素、羟基、硝基、氨基、巯基、氰基、酯基、酰胺基、酰基、磺酰基、C1~C6烷基或杂烷基、3~6元环烷基或杂环烷基、芳基、杂芳基。

3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于,R1每次出现时独立地选自H、卤素、氰基、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的C1~C6杂烷基;

R2每次出现时独立地选自H、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的C1~C6杂烷基、非取代或取代的6~10元芳基;

上述基团的取代基选自卤素、C1~C6烷基或杂烷基、芳基;

R3选自F、非取代或被氟取代的C1~C6烷基;

R4选自C1~C6烷基。

4.根据权利要求3所述的化合物,其特征在于,R1每次出现时独立地选自H、卤素、氰基、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的C1~C6烷氧基、非取代或取代的C1~C6烷硫基;

R2每次出现时独立地选自H、非取代或取代的C1~C6烷基、非取代或取代的苯基;

3

R选自F、非取代或被氟取代的C1~C3烷基;

R4选自C1~C3烷基;

n选自0、1、2,m选自0、1、2;

上述基团的取代基选自卤素、C1~C6烷基或杂烷基、芳基;

1

进一步地,R每次出现时独立地选自H、卤素、氰基、C1~C6烷基、甲氧基、MeS-、BnO-;

R2每次出现时独立地选自H、C1~C6烷基、 苄基、苯基、对氟苯基;

R3选自F、三氟甲基;

4

R选自甲基、乙基。

5.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述化合物选自如下结构之一:

6.权利要求1~5任一项所述的化合物的制备方法,其特征在于,包含以下内容:使化合物I与化合物II发生如下反应得到:其中,Z,R1,R2,R3,R4,n,m如权利要求1~5任一项中所定义;

进一步地,是将化合物I、化合物II、钯催化剂、配体、碱、溶剂混合;所述钯催化剂选自钯化合物和/或钯络合物;所述配体选自磷配体;

更进一步地,所述钯催化剂选自Pd(TFA)2、Pd(OAc)2、PdCl2、Pd2(dba)2、PdCl2(PPh3)2、Pd(PPh3)4、[1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯、[1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物、1,3-双二苯基膦丙烷氯化钯、(2,2-联吡啶)二氯钯(II)中的一种或几种,优选Pd(TFA)2;

所述磷配体选自三苯基膦、三(4-甲氧基苯基)膦、二苯基环己基膦、三环己基膦、三(2-呋喃基)膦、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁、4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、三(2,4,6-三甲氧基苯基)磷、三(五氟苯基)膦、BINAP中的一种或几种,优选BINAP。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述化合物I:化合物II的摩尔比为1:

1~7,优选1:2~5,更优选为1:4;

所述化合物I:钯催化剂的摩尔比为1:0.05~0.5,优选1:0.05~0.2,更优选为1:0.1;

所述化合物I:配体的摩尔比为1:0.1~1,优选1:0.1~0.5,更优选为1:0.2。

8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述碱选自K2CO3,KOAc,NaOAc,CsCO3,NaHCO3,Et3N中的一种或几种,优选K2CO3;

进一步地,所述化合物I:碱的摩尔比为1:1~5,优选1:1~3,更优选为1:2。

9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂选自正己烷、TBME、CF3CH2OH、DCE、1,4-dioxane、CH3CN中的一种或几种,优选正己烷;进一步地,所述溶剂的用量为每毫摩尔化合物I使用溶剂2~6mL,优选4mL。

10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,反应的温度为100~160℃,优选140℃;

进一步地,所述反应在保护气体氛围下进行,所述保护气体为惰性气体和/或氮气;更进一步地,所述保护气体为氩气。