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专利号: 2020109332046
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物,其特征在于结构式如式(Ⅲ)所示:式(Ⅲ)中,苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代,单取代或多取代的取代基R各自独立的选自烷基、取代烷基或卤素。

2.根据权利要求1所述的含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物,其特征在于取代基R各自独立为C1~C4的烷基、C1~C4的取代烷基、F、Cl或Br。

3.根据权利要求1所述的含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物,其特征在于式(Ⅲ)中的R为2-甲基、4-甲基、4-叔丁基、2,4-二甲基、3-三氟甲基、3-氯-2-甲基、

2-氟、4-氟、2,6-二氟、2-氯、3-氯、4-氯或4-溴。

4.一种如权利要求1所述的含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)将式(1)所示的3,6-二氯吡啶甲酸溶解于丙酮中,加入K2CO3作为缚酸剂,再加入硫酸二甲酯进行酯化反应,生成式(2)所示的3,6-二氯吡啶甲酸甲酯;

2)以DMF为溶剂,将乙硫醇与叔丁醇钾加入溶剂中,反应生成的乙硫醇钾与通过步骤1)制备得到的3,6-二氯吡啶甲酸甲酯反应生成式(3)所示的3-氯-6-乙硫基吡啶甲酸甲酯;

3)以THF为溶剂,将通过步骤2)制备得到的3-氯-6-乙硫基吡啶甲酸甲酯与NaOH溶液进行水解反应,生成中间体Ⅰ;

4)以乙醇为溶剂,将式(4)所示的2-氯-5-氰基苯甲酸甲酯与盐酸羟胺反应,生成中间体Ⅱ;

5)以甲苯为溶剂,将通过步骤3)制备得到的中间体Ⅰ酰氯化,再与通过步骤4)制备得到的中间体Ⅱ环合,生成式(5)所示的化合物5;

6)将通过步骤5)制备得到的化合物5在碱性条件下水解,生成式(6)所示的化合物6,化合物6再与取代苯胺以EDC·HCl为缩合剂进行缩合反应,得如(Ⅲ)所示的含乙硫基吡啶联

1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物;

其反应过程如下:

苯环上的H被取代基R单取代、多取代或不被取代,单取代或多取代的取代基R各自独立的选自烷基、取代烷基或卤素。

5.根据权利要求4所述的一种含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中,3,6-二氯吡啶甲酸和硫酸二甲酯的摩尔比为1:0.9~1.1,优选为1:1。

6.根据权利要求4所述的一种含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中,冰浴条件下,向溶液中逐滴加入乙硫醇钾,滴加完成后,移至室温开始反应。

7.根据权利要求4所述的一种含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤4)中,2-氯-5-氰基苯甲酸甲酯和盐酸羟胺的摩尔比为1:1~

1.2,优选为1:1.1。

8.根据权利要求4所述的一种含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中,化合物6在常温下溶解于二氯甲烷和三乙胺的混合溶液中,待溶解后冰浴降温至5℃,再加入取代苯胺和EDC·HCl,继续在冰浴条件下反应7-9h,优选8h。

9.一种根据权利要求1所述的含乙硫基吡啶联1,2,4-噁二唑取代苯甲酰胺类化合物作为杀菌剂的应用。