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专利号: 2020110404153
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:(1)1‑溴‑4‑氟‑2‑三氟甲基苯(I)与4‑氯苯酚(II)在碱性条件下反应制备1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III);

步骤(1)的操作方法为:

氮气保护下,将4‑氯苯酚(II)、碱性物质、溶剂混合,升温至100~120℃反应1~3h,然后加入1‑溴‑4‑氟‑2‑三氟甲基苯(I),在130~140℃下搅拌5~7h,之后反应液经后处理,得到1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III);

所述1‑溴‑4‑氟‑2‑三氟甲基苯(I)、4‑氯苯酚(II)、碱性物质的物质的量之比为1:1.0~2.0:1.0~2.0;

所述碱性物质为氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸铯或三乙胺;

所述溶剂为N‑甲基吡咯烷酮、N,N‑二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或六甲基磷酰胺;

(2)将1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III)制成格氏试剂,再与丙酮(IV)反应制备2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V);

步骤(2)的操作方法为:

在室温、氮气流下,将镁屑和溶剂混合,加入异丙基氯化镁,得到混合液,然后在40~50℃下,将所得混合液滴入1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III)中,在40~50℃下搅拌

4~6h,之后降至室温,加入丙酮(IV),在室温下搅拌1~3h后,加热到40~50℃继续搅拌1~

3h,之后反应液经后处理,得到2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V);

所述1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III)、镁屑、异丙基氯化镁、丙酮(IV)的物质的量之比为1:1.0~2.0:0.1~0.2:1.0~2.0;

所述溶剂为四氢呋喃或甲苯;

(3)2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V)在碱性条件以及磺酰氯或磺酸酐作用下,发生消除反应生成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI);

步骤(3)的操作方法为:

将2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V)溶于溶剂中,加入碱性物质,冷却至0~5℃,然后加入磺酰氯或磺酸酐的二氯甲烷溶液,在0~5℃下反应15~30min,之后反应液经后处理,得到2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI);

所述2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V)、碱性物质、磺酰氯或磺酸酐的物质的量之比为1:1.0~2.0:1.0~3.0;

所述碱性物质为三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸铯或氢氧化锂;

所述磺酰氯为对甲苯磺酰氯、苯磺酰氯或乙磺酰氯;所述磺酸酐为甲磺酸酐、苯磺酸酐、乙磺酸酐或三氟甲磺酸酐;

所述溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷或乙腈;

(4)2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI)发生氧化反应生成目标产物2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷(VII);

步骤(4)的操作方法为:

将2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI)、碳酸氢钠、溶剂、氧化剂混合,于40~60℃下搅拌8~12h,之后反应液经后处理,得到目标产物2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷(VII);

所述2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI)、碳酸氢钠、氧化剂的物质的量之比为1:1.0~2.0:1.0~2.0;

所述氧化剂为间氯过氧苯甲酸、次氯酸钠、过氧乙酸或30wt%过氧化氢水溶液;

所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷或四氢呋喃;

2.如权利要求1所述合成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷的方法,其特征在于,步骤(1)后处理的方法为:反应结束后,冷却至室温,反应液用二氯甲烷萃取,将有机层用10%氯化锂水溶液洗涤,然后用10%氢氧化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸除溶剂,得到1‑溴‑4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯(III)。

3.如权利要求1所述合成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷的方法,其特征在于,步骤(2)后处理的方法为:反应结束后,将反应液冷却至室温,在搅拌下添加饱和氯化铵水溶液,然后用乙酸乙酯萃取,萃取液用无水硫酸钠干燥,过滤,蒸除溶剂,得到2‑(4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑(三氟甲基)苯基)丙‑2‑醇(V)。

4.如权利要求1所述合成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷的方法,其特征在于,步骤(3)后处理的方法为:反应结束后,用水终止反应,再用二氯甲烷萃取,有机相经饱和盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸除溶剂,得到2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]丙烯(VI)。

5.如权利要求1所述合成2‑[4‑(4‑氯苯氧基)‑2‑三氟甲基苯基]‑2‑甲基环氧乙烷的方法,其特征在于,步骤(4)后处理的方法为:反应结束后,待反应液冷却至室温,用饱和硫代硫酸钠水溶液淬灭反应,再用乙酸乙酯萃取,萃取液经无水硫酸钠干燥,过滤,蒸除溶剂,得到目标产物。