欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2020110737522
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种间接电催化合成大茴香腈的方法,所述方法为:以对甲氧基苯甲醛或对甲氧基苯甲醇为原料,硫酸羟胺为氮源,以式(Ⅰ)所示的咔唑类化合物为电催化剂,采用三电极体系,阴极和阳极均为铂电极,含0.01 M AgNO3 乙腈溶液的Ag/AgNO3作为参比电极,在电解液中进行间接电催化得到大茴香腈;

所述电解液中的支持电解质为四丁基高氯酸铵或高氯酸锂,溶剂为水、乙腈和二氯甲烷的混合溶剂,所述乙腈和二氯甲烷的体积比为2‑5:1,溶剂中水体积含量为10‑50%,所述电解液中原料浓度为10‑40 mM,支持电解质浓度为0.05‑0.2M;

所述原料与氮源的摩尔比为1:1‑3,所述原料与电催化剂的摩尔比为10‑40:1;

所述间接电催化的条件为:控制温度为20 60℃、电位为1.2 1.8 V条件下,恒电位电解~ ~

5 12 h;

~

式中,R1为OMe、CH3、H、F、Cl、Br、I、CN或NO2;R2为OMe、CH3、H、F、Cl、Br、I、CN或NO2。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的电催化剂选自下列催化剂(1c)‑(4c)之一:

3.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醛,所述电催化剂为催化剂(2c)。

4.如权利要求2所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醇,所述电催化剂为催化剂(2c)、(3c)或(4c)。

5.如权利要求1‑4之一所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵。

6.如权利要求1或2或4所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵,所述电解液中支持电解质浓度为0.1‑0.2M;所述原料为对甲氧基苯甲醇,所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为2‑5:1,水体积含量为10‑40%;所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5‑

2;所述的原料浓度为20‑30 mM;所述的原料与电催化剂的摩尔比为20‑30:1。

7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述电解液中支持电解质浓度为0.1M。

8.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为4:

1。

9.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,水体积含量为20‑30%。

10.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,水体积含量为20%。

11.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5。

12.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的原料浓度为20 mM。

13.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的原料与电催化剂的摩尔比为20:1。

14.如权利要求1‑3之一所述的方法,其特征在于:所述支持电解质为四丁基高氯酸铵,所述电解液中支持电解质浓度为0.1‑0.2M;所述原料为对甲氧基苯甲醛,所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为2‑5:1,水体积含量为20‑40%;所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5‑

2;所述的原料浓度为20‑30 mM;所述的原料与电催化剂的摩尔比为20‑30:1。

15.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述电解液中支持电解质浓度为0.1M。

16.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,乙腈和二氯甲烷的体积比为

4:1。

17.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,水体积含量为20‑30%。

18.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述溶剂中,水体积含量为20%。

19.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述的原料与氮源的摩尔比为1:1.5。

20.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述的原料浓度为20 mM。

21.如权利要求14所述的方法,其特征在于:所述的原料与电催化剂的摩尔比为20:1。

22.如权利要求1‑4之一所述的方法,其特征在于:反应温度为30‑60℃。

23.如权利要求22所述的方法,其特征在于:反应温度为50℃。

24.如权利要求1‑3之一所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醛,电解电压为1.5‑1.8V;电解时间为8‑10h。

25.如权利要求24所述的方法,其特征在于:电解电压为1.5‑1.6V。

26.如权利要求24所述的方法,其特征在于:电解电压为1.5V。

27.如权利要求24所述的方法,其特征在于:电解时间为9h。

28.如权利要求25或26所述的方法,其特征在于:电解时间为9h。

29.如权利要求1、2或4所述的方法,其特征在于:所述原料为对甲氧基苯甲醇,电解电压为1.5‑1.7V;电解时间为10‑12h。

30.如权利要求29所述的方法,其特征在于:电解电压为1.5V。

31.如权利要求29所述的方法,其特征在于:电解时间为10h。

32.如权利要求30所述的方法,其特征在于:电解时间为10h。