1.一种丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:丙烯酸酯制备所用催化剂为磺酸类催化剂;丙烯酸酯制备废水为丙烯酸酯产品混合物通过水洗或者碱洗后,分离的含磺酸类催化剂的水相废水;丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,包括如下步骤:
1)在丙烯酸酯制备废水中加入氢氧化钡或钡盐
2)将步骤1)所得物料进行蒸发浓缩,得浓缩液;
3)向步骤2)所得浓缩液中加萃取析出剂析出固体、过滤、洗涤,得磺酸钡;
4)将步骤3)所得滤液和洗涤液合并,蒸馏回收萃取析出剂循环用于步骤3),残余溶液中加入碳酸钠调节pH至9-10,沉淀多余钡离子,固液分离,分离得到的沉淀为钡盐循环用于步骤1),分离得到的滤液送去生化处理;
5)在步骤3)所得磺酸钡中,加入硫酸溶液和去离子水,充分溶解搅拌,过滤分离,所得滤液为磺酸预成品收集至磺酸预成品槽;
6)将步骤5)所得滤饼用去离子水洗涤、分离,所得固体干燥得BaSO4成品,所得滤液加入原废水中循环处理或作为稀释水循环用于步骤5)。
2.如权利要求1所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤1)中,当丙烯酸酯制备废水为水洗废水时,加入氢氧化钡进行中和,氢氧化钡的摩尔用量为负一价磺酸根摩尔物质量的0.4-0.8倍;步骤1)中,当丙烯酸酯制备废水为碱洗废水时,加入氢氧化钡或钡盐,氢氧化钡或钡盐的摩尔用量为负一价磺酸根摩尔物质量的0.4-0.8倍。
3.如权利要求2所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤1)中,钡盐为氯化钡、硝酸钡、亚硝酸钡或碳酸钡。
4.如权利要求1-3任意一项所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤2)中,浓缩至固含量为30%-90%。
5.如权利要求1-3任意一项所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤3)中,萃取析出剂为醇、酮、醚或醛中的一种或两种以上的混合物,萃取析出剂的质量用量为浓缩液质量的0.5-3倍。
6.如权利要求5所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤3)中,醇为C1-C6的烃醇;酮为C2-C6的烃酮;醚为C2-C6的烃醚;醛为C1-C6的烃醛。
7.如权利要求6所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤3)中,萃取析出剂为甲醇或乙醇中的至少一种。
8.如权利要求1-3任意一项所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:步骤5)中,硫酸的摩尔用量为钡摩尔量的0.9-1倍;将磺酸预成品进行减压蒸馏纯化,或者阳离子交换纯化,或者直接用于丙烯酸酯酯化催化剂。
9.如权利要求1-3任意一项所述的丙烯酸酯制备废水中磺酸类催化剂的回收方法,其特征在于:磺酸类催化剂为对甲苯磺酸、甲基磺酸、苯磺酸或乙磺酸中的一种或两种以上的混合物;丙烯酸酯制备废水中,磺酸类催化剂的含量为1~99%。