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专利号: 2020111853713
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于所述方法包括如下步骤:以式(I)所示的磺酰肼化合物与式(II)所示的醇为原料,加入还原剂,在空气氛围中于

20~100℃下反应2~10h,所得反应液经后处理即得式(III)所示的亚磺酸酯化合物;所述还原剂为NaHSO3、Na2SO3、NaHSO2·CH2O、五水硫代硫酸钠或Na2S2O3;所述式(I)所示的磺酰肼化合物、式(II)所示的醇和还原剂的物质的量之比为1:10~20:1~2;

 R2‑OH (II) 

其中,式(I)或式(III)中R1为氢、卤素、C1~C5烷基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰氨基、硝基或苯基;式(II)或式(III)中R2为甲基或乙基。

2.如权利要求1所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于:式(I)或式(III)中R1为氢、氟、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、乙酰氨基、硝基或苯基。

3.如权利要求2所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于式(I)或式(III)中R1为氢、氯、溴、甲基、叔丁基、甲氧基或苯基。

4.如权利要求3所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于所述式(III)所示亚磺酸酯化合物为下列化合物之一:

5.如权利要求1所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于:反应温度为30~100℃。

6.如权利要求1所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于:所述还原剂为亚硫酸钠。

7.如权利要求1所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于:式(I)所示的磺酰肼化合物为4‑甲氧基苯磺酰肼,式(II)所示的醇为甲醇,所述还原剂为亚硫酸钠,所述式(I)所示的磺酰肼化合物、式(II)所示的醇和还原剂的物质的量之比为1:20:2;反应条件为80℃下反应6h;式(III)所示的亚磺酸酯化合物为

8.如权利要求1所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于所述后处理的步骤为:将所述反应液加水稀释,然后再加入乙酸乙酯萃取,合并有机相,用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,抽滤,浓缩即得式(III)所示的亚磺酸酯化合物。

9.如权利要求8所述的式(III)所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于:所述水与醇的体积比为7.5‑8.5:1,每次萃取使用的乙酸乙酯与所述水的体积比为1:1。

10.一种式(V )所示亚磺酸酯化合物的制备方法,其特征在于所述方法包括如下步骤:以式(IV)所示的磺酰肼化合物与甲醇为原料,加入还原剂,在空气氛围中于20~100℃下反应2~10h,所得反应液经后处理即得式(V)所示的亚磺酸酯化合物;所述还原剂为NaHSO3、Na2SO3、NaHSO2·CH2O、五水硫代硫酸钠或Na2S2O3;所述式(IV)所示的磺酰肼化合物、甲醇和还原剂的物质的量之比为1:10~20:1~2;