1.一种苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,包括如下步骤:S1:在反应瓶中加入含碳纳米管的有机硒催化剂、苯酚及30%双氧水,加N,N‑二甲基甲酰胺搅拌均匀,充氮气,密封后60 ℃下反应1‑2 h;
S2:反应结束后过滤收集滤液和固体,滤液经旋蒸除去N,N‑二甲基甲酰胺后加乙醇稀释,随后加入三异辛胺搅拌,使对苯醌从乙醇中析出,收集对苯醌;
S3:在圆底烧瓶中加入金属催化剂和吡啶,将所述对苯醌加入瓶中,加入氢供体,混合物在80‑100 ℃加热1‑2小时;
S4:反应结束后,反应液经浓缩、除焦、脱色结晶得对苯二酚;
其中,所述含碳纳米管的有机硒催化剂的制备步骤如下:
1)将硒粉加入到蒸馏水中,通入氮气搅拌均匀,随后加入硼氢化钠的水溶液,补加等量的硒粉,升温至50‑60 ℃,反应40‑60 min;
2)将饱和碳酸钠溶液逐滴加入到4‑溴‑2, 6‑二氟苯甲酸的水溶液中,调节pH至9‑10;
3)将步骤2)的碱性溶液逐滴加入到步骤1)中,室温搅拌反应24 h;
4)反应完后过滤,滤液用稀盐酸调节pH至3‑4,抽滤,水洗烘干,用乙酸乙酯重结晶,得羧酸二硒醚;
5)将改性碳纳米管置于溶剂中,加入所述羧酸二硒醚,在70‑80 ℃下搅拌回流12‑24 h,过滤、洗涤、烘干后得含碳纳米管的有机硒催化剂。
2.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,所述含碳纳米管的有机硒催化剂为苯酚质量的0.5‑5wt%,所述双氧水与苯酚的摩尔比为1‑3:1。
3.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,所述硒粉与硼氢化钠、卤代羧酸的摩尔比为1: 1: 1。
4.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,所述改性碳纳米管为羟基化双壁碳纳米管,所述改性碳纳米管与所述羧酸二硒醚的质量比为1:5~
10。
5.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,所述金属催化剂选自铂催化剂、铜催化剂、镍催化剂或钯催化剂中的一种。
6.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,所述氢供体选自环己酮、异丙醇、异辛醇或环己醇中的一种。
7.如权利要求1所述的苯酚选择性氧化还原合成对苯二酚的方法,其特征在于,对苯醌与氢供体、吡啶的摩尔比为1:5 10:1% 5%。
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