1.一种轴手性萘‑吲哚类膦催化剂，其特征在于，化学结构如式12和13所示：1

式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、2

卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、苯基、取代苯基

3 4

中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、噻吩基中的一类；R选自5

氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；R选自氢、C1‑C6烷基及环烷基、苯基、取代苯基中的一类。

2.一种轴手性萘‑吲哚类膦催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)以式1化合物与式2化合物作为反应原料，以二氯甲烷作为反应溶剂，加入二异丙基乙胺，在4‑二甲氨基吡啶的催化下搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，加入1N的盐酸淬灭，后用乙酸乙酯萃取3次，浓缩、纯化即制得式3和式4化合物；

所述式1化合物、式2化合物、二异丙基乙胺、4‑二甲氨基吡啶的摩尔比为1:1.2:2:0.1；

所述二氯甲烷、盐酸与乙酸乙酯的体积比为5:2:15；所述式1化合物与二氯甲烷的用量比为

1mmol：10mL；

(2)以式3化合物或式4化合物与水合联氨为反应原料，以四氢呋喃作为反应溶剂，25℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，加入1N的盐酸淬灭，后用乙酸乙酯萃取3次，浓缩、纯化即制得式5和式6化合物；

所述式3化合物、式4化合物、水合联氨的摩尔比为1:1:2；所述四氢呋喃、盐酸与乙酸乙酯的体积比为2:2:15；所述式3化合物与四氢呋喃的用量比为1mmol：20mL；

(3)以式5化合物或式6化合物与三氟甲磺酸酐为反应原料，以二氯甲烷作为反应溶剂，加入二异丙基乙胺，0℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，加入饱和碳酸氢钠淬灭，后用乙酸乙酯萃取3次，浓缩、纯化即制得式7和式8化合物；

所述式5化合物、式6化合物、三氟甲磺酸酐、二异丙基乙胺的摩尔比为1:1:1.2:1.5；所述二氯甲烷、饱和碳酸氢钠与乙酸乙酯的体积比为1:10:15；所述式5化合物与二氯甲烷的用量比为1mmol：10mL；

(4)以式7化合物或式8化合物与式9化合物为反应原料，以二甲基亚砜作为反应溶剂，加入二异丙基乙胺，在醋酸钯和1,4‑双(二苯膦)丁烷催化下100℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，加入水，后用乙酸乙酯萃取3次，浓缩、纯化即制得式10和式11化合物；

所述式7化合物、式8化合物、式9化合物、醋酸钯、1,4‑双(二苯膦)丁烷的摩尔比为1:1:

2:0.2:0.2；所述二甲基亚砜、二异丙基乙胺、水与乙酸乙酯的体积比为1:5:5:15；所述式7化合物与二甲基亚砜的用量比为1mmol：10mL；

(5)以式10化合物或式11化合物与三氯硅烷为反应原料，以甲苯作为反应溶剂，加入三乙胺，120℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，加入水，后用乙酸乙酯萃取3次，浓缩、纯化即制得式12和式13化合物；

所述式10化合物、式11化合物、三氯硅烷、三乙胺的摩尔比为1:1:10:25；所述甲苯、水与乙酸乙酯的体积比为1:5:15；所述式10化合物与甲苯的用量比为1mmol：10mL；

所述的式1化合物的结构式为 式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、对甲苯磺酰基、三氟甲磺酰基、甲磺酰基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基中的一类；

1 2

R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、3

C1‑C4烷氧基、卤素、苯基、取代苯基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、4

取代苄基、噻吩基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；

所述的式2化合物的结构式为

所述的式3化合物的结构式为 所述的式4化合物的结构式为式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、对甲苯磺酰基、三氟甲磺1

酰基、甲磺酰基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧2

基、卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、苯基、取代苯

3 4

基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、噻吩基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；

所述的式5化合物的结构式为 所述的式6化合物的结构式为式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、对甲苯磺酰基、三氟甲磺1

酰基、甲磺酰基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧2

基、卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、苯基、取代苯

3 4

基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、噻吩基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；

所述的式7化合物的结构式为 所述的式8化合物的结构式为式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、对甲苯磺酰基、三氟甲磺1

酰基、甲磺酰基、苯磺酰基或取代的苯磺酰基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧2

基、卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、苯基、取代苯

3 4

基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、噻吩基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；

5

二级膦氧化物式9的结构式为 式中，R 选自氢、C1‑C6烷基及环烷基、苯基、取代苯基中的一类；

所述的式10化合物的结构式为 所述的式11化合物的结构式为1

式中，R选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基中的一类；R选自氢、C1‑C42

烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、酯基、三氟甲基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤3

素、苯基、取代苯基中的一类；R 选自氢、C1‑C4烷基、苯基、取代苯基、苄基、取代苄基、噻吩

4 5

基中的一类；R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、三氟甲基、卤素中的一类；R选自氢、C1‑C6烷基及环烷基、苯基、取代苯基中的一类。

3.一种轴手性萘‑吲哚类膦催化剂的应用，其特征在于，该催化剂可应用于不对称[4+

1]环化反应，其应用的具体方法是：在惰性气体保护下，式14化合物、式15化合物为反应原料，以氯仿为溶剂，在式12化合物或式13化合物的催化作用下35℃搅拌反应，TLC跟踪反应至完全，洗涤、浓缩、纯化即式16化合物；

所述式14化合物、式15化合物、式12化合物、式13化合物的摩尔比为1:2:0.2:0.2；所述邻亚甲基苯醌与氯仿的用量比为1mmol：10mL；

所述的式14化合物的结构式为

所述的式15化合物的结构式为

所述的式16化合物的结构式为