1.一种含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于:首先将9,9‑二[(2,
3‑环氧丙氧基)苯基]芴和4'4‑二巯基二苯硫醚在催化剂的作用下,室温通过环氧硫“点击”反应进行聚合,合成一种高折光率的环氧树脂;然后通过邻二氯苄和硫脲反应制备出拥有高折光率的1,2‑苯二甲硫醇,用作环氧树脂的固化剂;最后通过热固化的方法制备出含硫含芴结构的高折射率光学树脂。
2.根据权利要求1所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤为:
(1)环氧树脂的合成:将9,9‑二[(2,3‑环氧丙氧基)苯基]芴和4'4‑二巯基二苯硫醚分别溶于溶剂A中;首先将溶解的9,9‑二[(2,3‑环氧丙氧基)苯基]芴并置入反应容器,然后加入催化剂,再开始滴加4'4‑二巯基二苯硫醚溶液,滴加完成后再继续反应,冷却到室温后,减压蒸馏除去杂质,最后再通过盐酸‑丙酮法测定树脂环氧值;
(2)固化剂的合成:将邻二氯苄和硫脲溶于溶剂B中并置于反应容器中,回流,然后过滤,用溶剂C洗涤,得到白色固体;将白色固体溶于蒸馏水中并开始滴加NaOH溶液,回流,用中和剂调节pH后,用萃取剂萃取,干燥,最后减压蒸馏,获得固化剂1,2‑苯二甲硫醇;
(3)环氧树脂的固化:取步骤(2)制备的固化剂加入到步骤(1)制备的环氧树脂溶液中,得到分散液;取分散液进行旋涂,置于烘箱中固化,最后制得含硫含芴结构高折射率光学树脂。
3.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述溶剂A为N,N‑二甲基乙酰胺DMAc;所述催化剂为LiOH的饱和甲醇溶液。
4.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述溶剂B为乙醇;溶剂C为乙醇和乙醚混合溶液;所述的中和剂为浓硫酸;所述萃取剂为二氯甲烷或乙酸乙酯。
5.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述杂质具体为甲醇。
6.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤(1)具体为:将9.25‑13.875g的9,9‑二[(2,3‑环氧丙氧基)苯基]芴溶于20‑30mL溶剂A中,将
12.5‑18.75g的4'4‑二巯基二苯硫醚溶于10‑15mL溶剂A中;首先将9,9‑二[(2,3‑环氧丙氧基)苯基]芴溶液置入250mL三口烧瓶中,然后加入3‑4滴催化剂,再开始滴加之前配置好的
4'4‑二巯基二苯硫醚溶液,滴加时间为15‑25min,滴加完成后再继续反应0.5‑1.5h;反应冷却到室温后,‑0.1 0MPa、40 45℃减压蒸馏1‑1.5h除去杂质,最后再通过盐酸‑丙酮法测定~ ~
树脂环氧值。
7.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤(2)具体为:将9.98‑14.97g邻二氯苄和8.68‑13.02g硫脲溶于120‑160mL溶剂B中,并置于
250mL三口烧瓶中,搅拌回流30‑45min;过滤,用溶剂C洗涤,得到白色固体;将9‑10g白色固体全部溶于100‑150mL蒸馏水中,置于250mL三口烧瓶并开始滴加42‑50g质量浓度为15%‑
18%的NaOH溶液,回流3h,用中和剂调节pH为7‑7.5后,用萃取剂萃取;干燥,最后‑0.1 0MPa、~
30‑35℃减压蒸馏1‑1.5h,获得产物固化剂1,2‑苯二甲硫醇。
8.根据权利要求2所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤(3)具体为:取步骤(2)制备的固化剂加入到步骤(1)制备的环氧树脂溶液中,得到分散液;
其中n(环氧基团):n(‑SH)为1:0.8;取分散液用台式匀胶机在玻璃板或硅片上以1800‑
2000r/min的速率旋涂30‑35s,置于烘箱中100‑150℃固化4‑6h,最后制得含硫含芴结构高折射率光学树脂。
9.根据权利要求8所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤(3)中:将分散液分别滴在玻片和硅片上,采用自流平的方式或用台式匀胶机进行旋涂。
10.根据权利要求8所述含硫含芴结构高折射率光学树脂的制备方法,其特征在于步骤(3)中:固化时,置于烘箱中100℃固化1h,再升温至120℃固化2h,最后再升温至150℃固化
2h,得到含硫含芴结构高折射率光学树脂。