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专利号: 2021100615383
申请人: 山东师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种化合物,其选自式Ⅰ所示结构的化合物或其药用盐、溶剂化合物及水合物:

2.权利要求1所述化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法以2,5‑二溴甲苯和4‑甲氧羰基苯硼酸为原料合成中间产物A,将中间产物A与水合肼反应得到所述式Ⅰ所示化合物,其中,所述中间产物A的结构如下式Ⅱ所示:

3.如权利要求2所述化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法的具体步骤如下:(1)以2,5‑二溴甲苯和4‑甲氧羰基苯硼酸为原料,以氟化铯为碱,四(三苯基膦合钯)为催化剂,在1,4‑二氧六环溶液中,加热,分离产物,得中间产物A;

(2)将中间产物A与水合肼反应,甲醇作溶剂,反应得到式Ⅰ所示化合物。

4.如权利要求3所述化合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述加热温度为85~

95℃;具体的,为90℃;

或,所述分离产物通过柱层析方式进行分离;

或,所述2,5‑二溴甲苯、4‑甲氧羰基苯硼酸和氟化铯的摩尔比为0.8~1.2:2~2.5:3.5~4.5;具体的,所述2,5‑二溴甲苯、4‑甲氧羰基苯硼酸和氟化铯的摩尔比为1.0:2.4:4.0。

5.如权利要求3所述化合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述中间产物A与水合肼的摩尔比为1.2~1.8:12~13;具体的,所述中间产物A与水合肼的摩尔比为1.6:12.8。

6.一种非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M,其特征在于,所述非均相催化剂的制备方法如下:将权利要求1所述化合物、三甲酰间苯三酚加入溶剂体系中加热反应得到共价有机框架COF‑Me‑M;将所述COF‑Me‑M加入氯化铜的有机溶液中反应得到所述Cu@COF‑Me‑M。

7.如权利要求6所述非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M,其特征在于,权利要求1所述化合物与三甲酰间苯三酚的摩尔比为0.04~0.05:0.02~0.04;进一步的,为0.045:0.03;

或,所述溶剂体系包括均三甲苯、二甲基亚砜及乙酸;进一步的,所述均三甲苯、二甲基亚砜和乙酸混合溶剂体系中,三者的体积比例为1.3~1.8:0.3~1.5:0.54~0.6;更进一步的,所述均三甲苯、二甲基亚砜和乙酸的体积比为1.6:0.4:0.5;

或,所述加热反应的参数为:55~65℃条件下恒温70~75小时;进一步的,所述加热反应的具体步骤如下:将权利要求1所述化合物、三甲酰间苯三酚加入均三甲苯、二甲基亚砜的混合溶剂中搅拌溶解,将乙酸加入反应体系中,在60℃条件下搅拌72小时,反应降至室温,即得共价有机框架COF‑Me‑M。

8.如权利要求6所述非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M,其特征在于,所述COF‑Me‑M和氯化铜摩尔比为1:3~4;进一步的,所述COF‑Me‑M和氯化铜摩尔比为1:3.6;

或,所述氯化铜的有机溶液为包括但不限于氯化铜的乙腈溶液。

9.如权利要求6所述非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M,其特征在于,所述COF‑Me‑M加入氯化铜的有机溶液中在室温下搅拌制备,纯化后得到所述Cu@COF‑Me‑M;

或,所述室温温度为15‑25℃;

或,所述纯化方式如下:将反应产物离心得到固体部分,依次采用所述有机试剂及丙酮进行清洗,干燥后得到所述Cu@COF‑Me‑M。

10.权利要求6‑9任一项所述非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M作为三组分偶联反应催化剂的应用;

优选的,所述三组分偶联反应如下所示:

进一步的,非均相催化剂Cu@COF‑Me‑M应用于催化苯乙炔、二氯甲烷、二乙胺三相偶联反应,所述反应具体步骤如下:将苯乙炔、二氯甲烷、二乙胺、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、Cu@COF‑Me‑M混合均匀,将混合物75~85℃下加热搅拌反应,即得到相应的产物;其中,所述苯乙炔,二氯甲烷,二乙胺,1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯,Cu@COF‑Me‑M的摩尔比为3:5:5:

6:0.04。