1.一种核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将水、CuSO4·5H2O、HAuCl4·3H2O、多巴胺盐酸盐和石墨粉混合均匀,得到混合电镀液,其中,所述混合电镀液的pH为2.0~6.0,所述混合电镀液中CuSO4·5H2O的浓度为0.05~
0.15mol/L,HAuCl4·3H2O的浓度为0.01~0.1mol/L,多巴胺盐酸盐的浓度为0.05~
0.15mol/L,石墨粉的浓度为0.4~32g/L;
2)在基底上沉积核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜:将基底进行电化学沉积,沉积后取出所述基底,清洗,干燥,得到核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极,其中,进行电化学沉积时所述基底作为工作电极,所述基底为铝微电极阵列或惰性电极。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤1)中,先配置CuSO4·5H2O水溶液、HAuCl4·3H2O水溶液和多巴胺盐酸盐水溶液,再将CuSO4·5H2O水溶液、HAuCl4·
3H2O水溶液、多巴胺盐酸盐水溶液和水混合,调节pH至2.0~6.0后加入所述石墨粉;
在所述步骤1)中,用NaOH水溶液调节pH,通过超声至少15min实现所述混合均匀,所述‑3 ‑4
NaOH水溶液中NaOH的浓度为1×10 ~1×10 mol/L。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤2)中,所述清洗为用超纯水冲洗基底,所述干燥为于35‑37℃放置5~10min。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤2)中,当所述基底为铝微电极阵列时,将基底、对电极和参比电极浸入所述混合电镀液中采用多电位阶跃法进行电化学沉积,所述电化学沉积为100~500圈,每圈包括按时间顺序先后依次进行的第一组阶跃、第二组阶跃和第三组阶跃,所述第一组阶跃的电位为1~3V且每圈中保持0.01~0.02s,所述第二组阶跃的电位为0.5~1.5V且每圈中保持0.1~1s,所述第三组阶跃的电位为‑3~‑1V且每圈中保持0.5~1.5s,所述对电极为铂丝,所述参比电极为饱和甘汞电极。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在所述步骤2)中,当所述基底为惰性电极时,将工作电极和对电极浸入所述混合电镀液中进行电化学沉积1.5~2h。
6.如权利要求1~5中任意一项所述制备方法获得的核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极。
7.如权利要求6所述核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极作为植物传感器在检测植物激素中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极作为植物传感器的使用方法为:
1)将所述核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极与电化学工作站电连接,在所述核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极的芯片部分分别滴加不同植物激素浓度的标准溶液,启动所述电化学工作站,采用差分脉冲伏安法(DPV法)或IT法测试,获得不同植物激素浓度的标准溶液的电压—电流曲线或电流‑时间曲线,通过电压—电流曲线或电流‑时间曲线获得每个植物激素浓度对应的电流值,建立坐标系,所述坐标系的X轴和Y轴分别为电流值和植物激素浓度,将不同植物激素浓度以及不同植物激素浓度对应的电流值代入所述坐标系,得到标准曲线,将所述标准曲线拟合成至少1个直线并获得该直线的线性回归方程;
2)通过电压—电流曲线或电流‑时间曲线获得待测物的电流值并代入所述线性回归方程,得到该待测物的植物激素浓度。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,在所述步骤1)中,当采用差分脉冲伏安法进行测试时,所述电流值为电压—电流曲线上植物激素响应特征峰对应的电流值;当采用IT法进行测试时,所述电流值为该植物激素浓度对应的电流‑时间曲线的电流平均值;
在所述步骤1)中,所述标准溶液中植物激素浓度为0.01~1000μmol/L,其中,在植物激素浓度为0.01~10μmol/L内标准溶液的个数至少为10份,在植物激素浓度为10~1000μmol/L内标准溶液的个数至少为3份;
在所述步骤1)中,所述标准溶液为植物激素和PBS的混合物,所述PBS的pH为6.3~6.5;
在所述步骤1)中,差分脉冲伏安法的电位为‑0.5~1.2V,振幅为10~50mV;所述IT法的电压为0.1~0.3V,扫描时间为30~90s;
在所述步骤1)中,每个植物激素浓度对应的电流‑时间曲线的时间为30~90s;
在所述步骤1)中,滴加标准溶液的体积为5~10μL。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于,所述核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极与电化学工作站电连接时,所述核壳Au@Cu2O/石墨烯/聚多巴胺复合敏感膜修饰电极与芯片部分连接的3个管脚分别作为工作电极、对电极以及参比电极,并与所述电化学工作站的对电极端口、参比电极端口以及工作端口电连接。