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专利号: 2021100818227
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:反应采用三电极体系,阴极和阳极均为Pt电极,0.1mol/L的硝酸银乙腈溶液作为参比电极;在一定浓度的Bu4NBF4乙腈溶液中,加入亚磷酸三酯和硫醇,在温度25~55℃、0.6~1.4V的恒压条件下搅拌电解反应2~6h,反应结束后经分离处理得到所述的硫代磷酸酯类化合物;

所述亚磷酸三酯化合物的结构式如式(II)所示,硫醇化合物的结构如式(III)所示,对应得到的硫代磷酸酯类化合物的结构式如式(I)所示;

1

式(I)或式(II)中,R为C1~C8烷基,优选为乙基、异丙基或正丁基;

2

式(I)或式(III)中,R为C1~C12烷基、苄基、取代的苄基、苯基、取代的苯基、杂芳香基、取代的杂芳香基、萘基或取代的萘基;所述的杂芳香基可以是环内含N、O、S等杂原子的芳香基;所述的取代的苄基、取代的苯基、取代的杂芳香基和取代的萘基是指苯环、杂芳香环或萘环上的氢被一个或多个取代基取代,所述的取代基各自独立选自下列之一:卤素、C1~C42

的烷基、C1‑C4的烷氧基、氨基和羟基;优选R为环己基、卤代苯基、烷基取代苯基、烷氧基取代苯基、萘基或噻吩基。

2.如权利要求1所述的一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:所述亚磷酸三酯和硫醇的物质的量比为100:100~250,优选100:160~200。

3.如权利要求1所述的一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:Bu4NBF4在乙腈中的物质的量浓度为0.05~0.15mol/L。

4.如权利要求1所述的一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:乙腈的质量用量为所述反应底物亚磷酸三酯质量的50~200倍。

5.如权利要求1所述的一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:所述的电解温度为35~45℃;电解电压为0.9~1.1V,反应时间为3~5h。

6.如权利要求1所述的一种硫代磷酸酯类化合物的直接电化学合成方法,其特征在于:反应结束后,减压蒸除溶剂,再进行柱层析分离,以石油醚/乙酸乙酯体积比8:1的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂即得产物硫代磷酸酯类化合物。