1.一种用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)晶种的制备:将铜源、四丙基氢氧化铵、氨水、去离子水混合,室温下搅拌均匀,然后转入晶化釜进行晶化得到晶种;
(2)将铜源、四丙基氢氧化铵、氨水、去离子水混合,室温下以搅拌均匀,得溶液A;
(3)将磷酸铵和去离子水混合,室温下搅拌均匀,得溶液B;
(4)将溶液B和步骤(1)得到的晶种同步滴加至溶液A中,在60~80℃温度下搅拌形成溶胶‑凝胶;
(5)将步骤(4)得到的溶胶‑凝胶转入晶化釜,在100~150℃温度下进行晶化反应24~
48h;
(6)将步骤(5)所得晶化产物进行过滤,洗涤、干燥,最后在350℃下焙烧3~6h,即得。
2.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述铜源为硝酸铜、氯化铜或硫酸铜,用量以CuO计算;所述氨水用量以NH3计算,各原料按照摩尔比为CuO:TPAOH:NH3:H2O=1:(2~5):(2~10):(50~150)混合,搅拌速率为60~100r/min,搅拌时间控制在3~6h。
3.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,晶化的温度控制在30~50℃,晶化时间为5~10天。
4.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述铜源为硝酸铜、氯化铜或硫酸铜,用量以CuO计算;所述氨水用量以NH3计算,各原料按照摩尔比为CuO:TPAOH:NH3:H2O=1:(2~5):(2~10):(50~150)混合,室温下以搅拌速率为60~100r/min搅拌3~6h。
5.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,磷酸铵用量以P2O5计算,磷酸铵和去离子水以摩尔比为P2O5:H2O=1:(40~80)混合,室温下以搅拌速率为60~100r/min搅拌1~3h。
6.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,所述晶种用量为溶液A和溶液B总质量的5.0~10.0%;所述溶液A和溶液B的质量比为3.52~6.65。
7.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,溶液B和晶种同步以滴加速率为0.1~0.6mL/min滴加至溶液A中,然后在60~80℃温度下,以搅拌速率为60~100r/min搅拌1~3h,形成溶胶‑凝胶。
8.根据权利要求1所述的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(6)中,洗涤采用去离子水洗涤,直至滤液pH为7.0;干燥为在110℃下干燥6~
12h。
9.权利要求1~8中任意一项制备方法制备得到的用于乙二醇催化氧化制备乙二醛的催化剂。