1.化合物A的制备方法,其特征在于,包含以下内容:将化合物I和化合物II在酸性条件下反应:
X选自O或S;n选自0、1、2、3、4;
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R、R、R 、R 、R分别独立选自H、卤素、氰基、硝基、氨基、酯基、酰胺基、磺酰基、取代或非取代的烷基、取代或非取代的杂烷基、取代或非取代的环烷基、取代或非取代的杂环烷基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的杂芳基;其中,取代基选自卤素、硝基、羟基、巯基、氨基、氰基、酰胺基、酰基、酯基、磺酰基、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基。
2.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,是将化合物I、化合物II、酸、溶剂混合反应;
进一步地,所述化合物II的摩尔用量为化合物I摩尔用量的1~5倍,优选1~3倍。
3.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述酸选自三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、高氯酸、三氟乙酸、樟脑磺酸、五氟苯甲酸、三氟甲磺酸盐或高氯酸盐中的一种或几种;
进一步地,所述酸选自三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、五氟苯甲酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铁、高氯酸钴、三溴化铋中的一种或几种;
进一步地,所述酸的摩尔用量为化合物I摩尔用量的0.01~3倍,优选0.01~2倍。
4.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述溶剂选自硝基甲烷、二氯甲烷、二氯乙烷、乙腈、甲苯、苯、乙酸乙酯、THF、氯仿、丙酮、乙醚、甲醇、DMF中的一种或几种,优选二氯乙烷、乙腈、甲苯、乙酸乙酯、氯仿、丙酮、乙醚、甲醇、DMF中的一种或几种;
进一步地,所述溶剂的用量为,化合物I:溶剂的料液比为0.3mmol∶1~15mL,优选为
0.3mmol∶2~10mL。
5.根据权利要求2所述制备方法,其特征在于,所述反应的温度为0℃~120℃,优选0℃~100℃。
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6.根据权利要求1所述制备方法,其特征在于,R 、R、R 、R分别独立选自H、卤素、硝基、取代或非取代的C1~C10烷基、取代或非取代的2~10元杂烷基、取代或非取代的C3~C10环烷基、取代或非取代的3~10元杂环烷基、取代或非取代的6~10元芳基、取代或非取代的5~10元杂芳基;
5
R选自H、卤素、氰基、硝基、酰胺基、酰基、酯基、取代或非取代的C1~C10烷基、取代或非取代的2~10元杂烷基、取代或非取代的C3~C10环烷基、取代或非取代的3~10元杂环烷基、取代或非取代的6~10元芳基、取代或非取代的5~10元杂芳基;
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R、R 、R 、R、R 中的取代基选自卤素、硝基、羟基、氨基、氰基、酰胺基、酰基、酯基、磺酰基、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基;
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进一步地,R、R 、R、R分别独立选自取代或非取代的C1~C6烷基、取代或非取代的6~
10元芳基、取代或非取代的5~10元杂芳基;
5
R选自H、卤素取代或非取代的C1~C10烷基、取代或非取代的2~10元杂烷基、取代或非取代的C3~C10环烷基、取代或非取代的3~10元杂环烷基;n选自0、1、2;
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R、R、R、R、R中的取代基选自卤素、烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基;
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进一步地,R、R 、R、R 分别独立选自取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、取代或非取代的噻吩基;
5
R选自H、卤素、取代或非取代的C1~C6烷基、取代或非取代的2~6元烷氧基、取代或非取代的C3~C10环烷基、取代或非取代的3~10元杂环烷基;
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R、R 、R、R 、R中的取代基选自卤素、C1—C6烷基、2~6元烷氧基、C1~C6环烷基、2~6元杂环烷基;
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更进一步地,R、R 、R、R 分别独立选自取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基、取代或非取代的萘基、取代或非取代的噻吩基;
5
R选自H、Br、取代或非取代的C1~C3烷基、取代或非取代的2~3元烷氧基;n选自0、1;
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R、R、R、R、R中的取代基选自卤素、C1~C3烷基、2~3元烷氧基;
进一步地,所述化合物A选自如下结构:
7.化合物B的制备方法,其特征在于,将权利要求1~6任一项所述方法反应后的反应体系移除溶剂后,加入第二溶剂反应,化合物B的结构如下:
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其中,X、n、R、R、R、R、R如权利要求1~6任一项中所定义;
进一步地,所述第二溶剂选自CF3CH2OH、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、甲苯、DMF中的一种或几种,优选CF3CH2OH、二氯甲烷、甲苯、DMF中的一种或几种,更优选CF3CH2OH;
进一步地,所述第二溶剂的用量为,化合物I:溶剂的料液比为0.3mmol∶1~10mL,优选为0.3mmol∶2~5mL,更优选为0.3mmol∶3mL;
进一步地,加入第二溶剂后的反应温度为70℃~120℃,优选70℃~100℃,更优选80℃。
8.化合物B的制备方法,其特征在于,通过权利要求1~6任一项所述方法制得化合物A,将化合物A在酸性条件下转化为化合物B:
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其中,X、n、R、R、R、R、R如权利要求1~6任一项中所定义;
进一步地,是将化合物A、酸、第二溶剂混合反应;
进一步地,所述酸选自三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、高氯酸、三氟乙酸、樟脑磺酸、五氟苯甲酸、三氟甲磺酸盐、高氯酸盐BBr3中的一种或几种;优选三氟甲磺酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、五氟苯甲酸、樟脑磺酸、三氟甲磺酸铋、三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铁、高氯酸钴、三溴化铋、高氯酸、三氟甲磺酸盐、高氯酸盐、BBr3中的一种或几种;
进一步地,所述酸的摩尔用量为化合物I摩尔用量的0.01~3倍,优选0.01~2倍;
进一步地,所述第二溶剂选自CF3CH2OH、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、乙腈、甲苯、DMF中的一种或几种,优选CF3CH2OH、二氯甲烷、甲苯、DMF中的一种或几种,更优选CF3CH2OH和/或二氯甲烷;
进一步地,所述第二溶剂的用量为,化合物I:第二溶剂的料液比为0.3mmol∶1~10mL,优选为0.3mmol∶2~5mL,更优选为0.3mmol∶3mL;
进一步地,加入第二溶剂后的反应温度为20℃~120℃,优选20℃~100℃,更优选20℃~80℃。
9.根据权利要求7或8所述制备方法,其特征在于,化合物B选自如下结构:
10.一种化合物,其特征在于,具有化合物A或化合物B所示结构:
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其中,X、n、R 、R 、R 、R 、R 如权利要求1~9任一项中所定义。