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专利号: 2021101908964
申请人: 天津理工大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种烯烃衍生物合成方法,以含α氢芳香族酮类为原料,将酮羰基在三氟磺酸和硅氢烷的共同作用下经还原脱氧生成相应烯烃。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含α氢芳香族酮类为芳香酮、含杂原子硫、氧、氮的杂环芳香族酮类化合物中的一种;所述α氢芳香族酮类的酮基的一侧具有取代或未被取代的吸电子基苯环。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述α氢芳香族酮类为下述化合物I:其中,

为苯环或者含杂原子硫、氧、氮的芳香杂环;

n为1‑5的整数,优选为1、2或3;

1

R各自独立地为H、卤素、醚基、烷基、卤代烷基、硝基、取代硝基、硝基氧基、取代的硝基氧基、磺酰基、取代磺酰基、氰基;优选为H、卤素C1‑4的醚基、C1‑4取代的烷基、C1‑4取代的卤代烷基、硝基、C1‑4取代的硝基烷基、C1‑4取代的硝基氧基、磺酰基、C1‑4取代的磺酰基、氰基;

2

R为烷基、环烷基、取代烷基、取代环烷基、烷基苯基、取代烷基苯基;优选为C1‑7的烷基、C1‑7的环烷基、C1‑7的取代烷基、C1‑7的取代环烷基、C1‑7的烷基苯基、C1‑7的取代烷基苯基;

最优选的化合物I具有以下结构:

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述硅氢烷为含有Si‑H键且Si上具有至少一个C1‑6取代基取代的化合物;优选为1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷、二苯基硅烷、苯基硅烷、三异丙基硅基硅烷;最优选为1,1,3,3‑四甲基二硅氧烷。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述溶剂为有机溶剂,优选为四氢呋喃、1,

4‑二噁烷、乙醚中的一种,最优选为四氢呋喃。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述方法中,反应过程需要在惰性气体保护下,搅拌并加热20‑70℃温度下进行,优选为35‑70℃。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述溶剂的浓度为0.2‑0.5M,最优选为

0.33‑0.5M;反应时间为1‑24h。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含α氢芳香族酮类化合物、三氟磺酸、硅氢烷的投料当量比为1:1.3:3。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,还包括后处理步骤,包括:用饱和碳酸氢钠溶液中和反应液,再用乙酸乙酯稀释并萃取,合并有机相,有无水硫酸钠干燥,减压浓缩去除溶剂得到残余物,再将残余物经硅胶柱层析分离,得到化合物II的目标烯烃产物。