1.一种基于谐振电流脉冲的阀控铅酸蓄电池健康状态提升方法,其特征在于具体步骤如下:
(1)所述提升方法采用基于谐振脉冲和电化学阻抗谱去阀控铅酸电池硫化的装置实现,所述装置由循环测试仪、电化学阻抗谱仪、高速功率放大器、信号发生器和高速功率放大器组成,其中:高速功率放大器的一端连接信号发生器,另一端设有第三开关,所述第三开关用于连接待测样品,高速功率放大器将信号发生器产生的电压脉冲信号转换为电流脉冲信号,施加在待测样品上;电化学阻抗谱仪设有第二开关,所述第二开关连接待测样品,电化学阻抗谱仪发出低频测试信号后,用于标定待测样品前后的健康状态;循环测试仪设有第一开关,所述第一开关连接待测样品,用于标定待测样品的容量;
(2)闭合第一开关,利用循环测试仪进行待测样品阀控铅酸蓄电池容量标定,所述电池容量标定分为充电和放电两个部分;对于充电部分,充电电流设置为0.1C,充电截止电压设置为2.4*阀控铅酸蓄电池的单体数量,充电截止电流设置为0.01C;对于放电部分,放电电流设置为0.1C,放电截止电压设置为1.8*阀控铅酸蓄电池的单体数量;其中,C是待测样品的额定容量数值;当待测样品达到设置的充放电截止条件时,记录电池的可充入容量和可放出容量,实现容量标定;
(3)利用电化学阻抗谱仪测试,根据测试的复阻抗响应进行阀控铅酸蓄电池的初始健康状态标定;步骤(2)完成后,打开第一开关,将待测样品放电至截止电压后,静置2小时,闭合第二开关,将电化学阻抗谱仪测试线缆的正极和负极分别连接到待测样品的正负极端子上,施加的恒电压扰动频率设置为1MHz~10mHz,幅值设置为10mV,两次测量上述条件下的电池实阻抗,虚阻抗和相位,取平均值;电池虚阻抗最小点处对应的恒电压扰动频率确定为电池的谐振频率;电池的初始健康状态标定完成后,打开第二开关,静置2小时;
(4)步骤(2)电池容量和步骤(3)健康状态标定后,进行谐振电流激励;闭合第三开关,高速功率放大器将信号发生器产生的电压脉冲信号转换为电流脉冲信号,施加在待测样品上;信号发生器提供峰值0.048C V,占空比为5%,谐振频率下的弱电压信号;高速功率放大器在恒流模式下,输出峰值0.333C A的强电流脉冲信号;其中,C是待测样品的额定容量数值;强电流脉冲信号的持续时间为2小时;在激励2小时后,打开第三开关,闭合第一开关,将待测样品重新放电到规定的截止放电条件,打开第一开关,静置2小时;
(5)为获取待测样品的新健康状态,需闭合第二开关,由电化学阻抗谱仪标定阀控铅酸蓄电池蓄电池的新的健康状态,打开第二开关,至此,完成一次完整的谐振电流脉冲激励实验;
将待测样品放电至截止电压后,静置2小时,重新进行电池健康状态标定;
公式(1)中, 对获得的1‑10mHz频率区间内的激励后电池相位变化 进行Levenberg‑Marquardt法拟合,获得公式(1)中参数l,D;
公式(3)和公式(4)中, l是扩散层的长度,D是扩散系数,f是恒电压扰动的频率,r0是反映阀控铅酸蓄电池健康状态的参量,物理含义为电极表面等效球形电极的半径;
‑9
拟合的迭代终止条件设置为400次和容差小于10 ;拟合步骤如下:(i)从电池健康状态标定获得待测样品的相位响应,由于对于指定的阀控铅酸蓄电池,其扩散层长度l和扩散系数D是一定的,因此以每次恒电压扰动获得的相位响应的正切值作为已知量,f作为自变量,D和l作为自变量进行拟合,获得其对应拟合的r0值;
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(ii)参数初始化和边界条件,D>10 ,l>10 ,r0>10 ;
(iii)将f,D,l,r0作为已知量,对每个拟合点优化其 值;
(iv)重复(i),(ii)部分,直到满足迭代的终止条件,即迭代次数达到400次和容差小于‑9
10 。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中的电池健康状态标定通过设置合适的频率测试范围和扰动幅值获取对应内部电化学过程的电池健康状态信息,即10~
10mHz的相位响应反应电池内部的传质过程,此过程与电池健康状态相关;1MHz~10Hz的阻抗响应反应电池的健康状态提升,即阻抗响应的下降。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中的谐振电流激励频率是电池的谐振频率,即由1MHz~10mHz频率区间内对应的阻抗响应虚部最小值来确定;要求谐振激励为恒电流控制的形式,且由信号发生器和高速功率放大器产生。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)中的10‑10mHz频率区间内的激励后电池相位变化 进行Levenberg‑Marquardt拟合,通过不拆解电池的方式得到电池内部的健康状态信息;一方面,此法用于验证包括谐振电流脉冲在内的阀控铅酸电池健康状态提升方法的有效性;另一方面,此方法可快速,低成本地评估电池初始健康状态。