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专利号: 2021103139497
申请人: 山东大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 晶体生长〔3〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.光功能晶体硼酸钙氧钬,化学式为HoCa4O(BO3)3,具有非中心对称结构,属于单斜晶系m点群,Cm空间群,晶胞参数 β=101.28°,熔点

1358℃,室温到熔点无相变。

2.根据权利要求1所述的光功能晶体硼酸钙氧钬,其特征在于,所述硼酸钙氧钬晶体的结晶学轴(a,b,c)与光学主轴(X,Y,Z)的夹角为(a,Z)=26.91°,(c,X)=15.63°;结晶学轴b与光学主轴Y反向,光学主轴X,Y,Z遵循右手螺旋法则;所述硼酸钙氧钬晶体在680‑1080nm,

1220‑1800nm,2120‑2850nm波段有80‑85%的高光学透过率。

3.权利要求1所述的硼酸钙氧钬光功能晶体的生长方法,包括:(1)多晶料合成

根据硼酸钙氧钬的化学式HoCa4O(BO3)3,按照化学计量比称取原料CaCO3、H3BO3、Ho2O3,在此基础上进一步使H3BO3过量其总质量1‑5%质量百分比;

将上述称量好的原料进行研磨和混合均匀后装入陶瓷坩埚内进行一次烧结,烧结温度为900‑960℃并恒温10‑20小时,然后降温,将一次烧结的原料进行研磨细化并混合均匀,压成圆柱状料块进行二次烧结,烧结温度为1100‑1300℃并且恒温20‑40小时,经固相反应得到硼酸钙氧钬多晶料;

(2)多晶料熔化

将步骤(1)合成的硼酸钙氧钬多晶料放入单晶生长炉内的铱金坩埚中,炉内抽真空并且充入保护气体氮气或者氩气,采用中频感应加热方式将硼酸钙氧钬多晶料升温至熔化,采用分批多次加料的方式,用融化后的多晶料将铱金坩埚填满,多晶料全熔后降温使其凝结,然后再次升温使其全部熔化,如此重复若干次直至重新出现液流对流,排净熔体中产生的气泡;然后再将熔体过热20~30℃,恒温0.5‑2小时,得到熔化均匀的硼酸钙氧钬熔液;

(3)提拉法晶体生长

采用硼酸钙氧构型的晶体作为籽晶,将籽晶下到硼酸钙氧钬熔液液面,使籽晶底端与熔液垂直且刚好接触,开始进行单晶生长;晶体生长过程包括收颈、放肩、等径生长和提脱四个阶段,生长温度1300‑1400℃。

4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,提脱晶体后,将晶体以15‑30℃/h的速率降至室温,得到硼酸钙氧钬晶体;从单晶生长炉内取出硼酸钙氧钬晶体后,将其进行退火处理,退火温度为800‑1000℃,退火时间为70‑75小时,使硼酸钙氧钬晶体生长过程中产生的热应力得到充分释放。

5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,H3BO3过量其总质量2%质量百分比,步骤(1)中,所述原料的一次烧结、二次烧结均在陶瓷坩埚内进行,两次烧结均在富氧条件下进行,避免因Ho元素的变价对晶体质量所产生的影响。

6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,籽晶晶向为(010)向,所述的籽晶是将YCa4O(BO3)3、GdCa4O(BO3)3、SmCOB、TbCOB或LuCOB同构型晶体沿其结晶轴(010)方向进行加工,获得(010)向籽晶。

7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,单晶生长工艺具体如下:收颈过程,提拉速度为1‑2mm/h,旋转速度为8‑12rpm;当籽晶直径收细至0.5‑3.0mm时,开始以0.5‑5℃/h缓慢降温,进行放肩;放肩过程,提拉速度降至0.6‑0.8mm/h、旋转速度为8‑

12rpm,当晶体肩部的直径达到预定尺寸的20‑40mm时,再以0‑2℃/h的速度升温或降温,进行等径生长;等径生长时提拉速度为0.6‑0.7mm/h;当晶体提拉至高度20‑50mm时准备提脱晶体,提脱过程的具体操作如下:以30‑50℃/h的速率缓慢升高温度,同时提高拉速至1‑

2mm/h,旋转速度为5‑6rpm,当观察到晶体底部有向内收缩的趋势时,改为手动提拉,提拉晶体使之与熔液脱离。

8.权利要求1所述的HoCa4O(BO3)3晶体的应用,应用在激光和非线性光学领域,作为激光晶体、非线性光学晶体或自倍频晶体使用。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,作为非线性光学晶体,应用方法如下:采用X射线定向仪对HoCa4O(BO3)3晶体的结晶学轴定向;用偏光显微镜定向HoCa4O(BO3)3得到结晶学轴与光学主轴的夹角,结果为(a,Z)=26.91°,(c,X)=15.63°,结晶学轴b与光学主轴Y反向,光学主轴X,Y,Z遵循右手螺旋法则;在HoCa4O(BO3)3晶体XZ主平面内,沿偏离Z轴32.6°的方向加工晶体,实现1064nm激光的倍频,输出532nm绿光。

10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,作为激光晶体或自倍频晶体,应用方法如下:

用光谱分析法,得到HoCa4O(BO3)3晶体在680‑1080nm和1220‑1800nm波段有高光学透过

3+ 3+ 3+ 3+ 3+

率;直接将HoCa4O(BO3)3用作自激活激光晶体或用Yb 、Nd 、Er 或Tm 离子取代部分Ho 后作为激光晶体应用,此时晶体沿光学主轴方向加工;基于HoCOB晶体本身的非线性倍频效应,可以实现激光和非线性效应的复合,当沿晶体倍频相位匹配方向加工时,能够制作出同

3+ 3+ 3+

时具有激光特性和非线性倍频特性的激光自倍频器件,所述Nd 、Er 或Tm 离子掺杂浓度为0.1‑10at.%。