1.一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:以式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐及式2所示的HetAr/Ar为原料,在研磨助剂作用下,通过机械研磨的方法进行自由基型C‑H芳基化反应,反应结束后,所得反应混合物经分离纯化,即获得式3所示联/杂芳烃类化合物;
式中R代表对氟苯基,对氯苯基,对溴苯基,对硝基苯基,对甲氧基苯基,间氯苯基,2‑吡啶基,2‑苯并噻唑基;
式2中的HetAr/Ar为1,3,5‑三甲氧基苯、均三甲苯、对二甲苯、对二氯苯、吡嗪、2‑甲基噻吩、苯并噻唑、1,3‑二甲基吲哚、2‑苯基‑2H‑吲唑;
所述研磨助剂为下列一种或任意两种等物质的量的组合:氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化钾、溴化钾、碘化钾、氯化锂、溴化锂、氯化镁、溴化镁。
2.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐、式2所示的HetAr/Ar及研磨助剂的投料物质的量之比为1.0:2.0~5.0:3.0~15.0。
3.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于所述式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐为下列之一:对氟苯四氟硼酸重氮盐、对氯苯四氟硼酸重氮盐、对溴苯四氟硼酸重氮盐、对硝基苯四氟硼酸重氮盐、对甲氧基苯四氟硼酸重氮盐、间氯苯四氟
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硼酸重氮盐、2‑((四氟‑λ‑硼烷基)二氮烯基)吡啶、2‑((四氟‑λ‑硼烷基)二氮烯基)苯并[d]噻唑。
4.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于式1所示的芳基四氟硼酸重氮盐与研磨助剂的投料物质的量之比为1.0:3.0~8.0。
5.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于所述的机械研磨方法为:将原料、研磨助剂及不锈钢小球分别加入不锈钢研磨罐中,拧紧研磨罐盖,并将其置于振摆式研磨仪中,在10~30Hz研磨频率下机械研磨,TLC跟踪至原料反应完全。
6.根据权利要求5所述一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于机械研磨的反应时间为20~70分钟。
7.根据权利要求1所述的一种联/杂芳烃类化合物的制备方法,其特征在于反应混合物分离纯化的方法为:将全部反应混合物从球磨罐中倒出,取出不锈钢球,得到固体粉末,用体积比为100:1~5:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂,对固体粉末进行柱层析分离,收集含目标化合物的洗脱液,进行减压蒸馏,即得式3所示的联/杂芳烃类化合物纯品。