1.一种氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,包括载体氧化铝和负载在载体氧化铝表面的铜活性组分和稀土金属氧化物活性组分MOx,所述催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下:
载体氧化铝 65%~98.9%铜活性组分 0.1%~15%稀土金属氧化物活性组分MOx 1%~20%;
0 + 0 +
其中M代表稀土金属,x=1、1.5或2,铜活性组分由Cu和Cu组成,并且催化剂中Cu 和Cu
0 +
的摩尔比满足以下条件:Cu/Cu=1:13.1~1:4。
2.如权利要求1所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,其特征在于:所述催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下:载体氧化铝 73%~97.5%铜活性组分 0.5%~12%稀土金属氧化物活性组分MOx 2%~15%。
3.如权利要求1所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,其特征在于:所述催
0 +
化剂中+1价Cu和零价Cu的摩尔比满足以下条件:Cu/Cu=1:10~1:6。
4.如权利要求1‑3之一所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,其特征在于:2
所述的氧化铝载体为颗粒状,比表面为180~450m/g,平均孔径1~12nm,孔容0.3~1.5mL/g。
5.如权利要求1‑3之一所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,其特征在于:所述稀土金属氧化物MOx为CeO2、La2O3、Sm2O3、Sc2O3、Y2O3中的一种或两种以上任意比例的混合物。
6.如权利要求1‑3之一所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂,其特征在于:所述氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂通过包括如下步骤的制备方法制得:通过湿法浸渍将铜前驱体和稀土金属氧化物MOx的前驱体负载到氧化铝载体表面,然后将负载有前驱体的氧化铝载体在空气或惰性气体气氛下进行焙烧(焙烧温度优选400~800℃),再将焙烧产物在还原气体中于350~500℃进行高温还原处理,最终得到氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂。
7.一种如权利要求1所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将干燥的氧化铝载体浸没于铜前驱体和稀土金属氧化物MOx的前驱体的混合溶液中,搅拌混匀后静置1~48h;
(2)将步骤(1)得到的混合物进行干燥处理,使铜前驱体和稀土金属氧化物MOx的前驱体均匀负载到所述氧化铝载体的内外表面;
(3)将步骤(2)干燥得到的负载有前驱体的氧化铝载体放入马弗炉中在400~800℃、空气或惰性气体气氛下焙烧0.5~48h;
(4)将步骤(3)的焙烧产物在还原气体中于350~500℃进行高温还原处理,最终得到氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的干燥处理在旋转蒸发仪中进行,先于10~60℃、0.005~0.1MPa的条件下干燥0.5~24h,再于65~95℃、0.005~
0.1MPa干燥0.5~10h。
9.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,所述的还原气体为氢气或者氢气/气体A的混合气,所述的气体A为惰性气体或氮气,所述还原气体中氢气体积百分含量为0.5%~100%;
‑1
所述的高温还原处理在流动的还原气体中进行,还原气体空速为50~5000h ,还原温度为350~500℃,还原时间为0.5~48h;进一步优选还原温度为450~500℃,还原时间为5~10h。
10.如权利要求1所述的氧化铝负载型铜‑稀土金属氧化物催化剂在乙醇脱氢缩合制高级醇反应中的应用。