1.一种利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,以质量分数计,包含SSZ‑13分子筛以氢型计20‑50%,及铜以CuO计5‑12%、锰以MnO计4‑8%;其通过如下步骤制成:A.以质量份数比例计,将铵型的SSZ‑13分子筛,加所需浓度Cu、Mn的硝酸盐水溶液打浆,进行离子交换,过滤,水洗,滤饼干燥后在空气条件下550‑580℃焙烧,粉碎,得Cu‑Mn/SSZ‑13分子筛焙烧粉;所述Cu‑Mn/SSZ‑13分子筛焙烧粉中,以氧化物质量含量计,折含CuO
2‑4%、MnO 1‑2%;
B.将所述Cu‑Mn/SSZ‑13分子筛焙烧粉30‑60份、碱式碳酸铜5‑12份、碳酸锰4‑11份、水洗高岭土30‑50份,置于捏合机中混匀,喷洒入磷酸铝溶胶‑拟薄水铝石复合胶液100‑130份,混匀并进一步捏合,之后挤条,挤出条干燥后在空气条件下500‑550℃焙烧,得焙烧条;
C.通过等体积浸渍法,将所述焙烧条浸渍质量浓度60%以上的乙酸水溶液,常温密闭放置1‑2h后120‑130℃干燥,再在隔绝空气和配入甲醇的条件下300‑330℃还原焙烧2‑4h,制得低温烟气脱硝催化剂;所述还原焙烧过程中甲醇的配入量为所制得低温烟气脱硝催化剂质量的5‑10%;
其中,步骤B所述磷酸铝溶胶‑拟薄水铝石复合胶液,由以下方法制成:以质量份数比例计,水100份,加拟薄水铝石干粉10‑15份打浆,按Al/P物质的量比例0.7‑0.8加入磷酸,加热并在90‑105℃反应2‑3h,至生成透明胶体,冷却至常温得磷酸铝溶胶,储存备用;在向步骤B捏合机的混匀粉料中投料前,取所需量的磷酸铝溶胶,加入拟薄水铝石干粉,常温搅拌反应
0.5‑1h,制得磷酸铝溶胶‑拟薄水铝石复合胶液,拟薄水铝石干粉的加入量按所得磷酸铝溶胶‑拟薄水铝石复合胶液中Al/P物质的量比1.1‑1.2计算;所述拟薄水铝石干粉的比表面积2
300‑350m/g,粉粒平均直径≤5μm,Al2O3含量65‑70%。
2.如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,其特征在于,步骤A所述SSZ‑13分子筛的硅铝比15‑30,晶粒外形尺寸0.5‑1.0μm。
3.如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,其特征在于,步骤A所述铵型的SSZ‑13分子筛,由钠型的SSZ‑13分子筛,经3‑6倍质量、浓度0.5‑1mol/L的NH4NO3溶液,在80‑90℃交换1‑2h共2‑3次后水洗而得。
4.如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,其特征在于,步骤A所述Cu、Mn的硝酸盐水溶液中, Cu(NO3)2、Mn(NO3)2的浓度分别为0.1‑0.3mol/L,pH为3‑4;
离子交换时浆液中固液质量比1:4‑8,温度80‑90℃,交换时间1‑2h。
5.如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,其特征在于,步骤C所述还原焙烧过程中的炉膛气流流向与催化剂物料的走向相同,在催化剂物料升温至70℃前将甲醇喷洒到催化剂物料中。
6.如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂,其特征在于,步骤B的四种粉料中,还加入1.5‑3份的田菁粉或羧乙基纤维素。
7. 如权利要求1所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂的应用方法,其工3
艺条件包括:固定床,床层温度120‑180℃, NOx浓度≤3000mg/m ,CO浓度较与NOx反应所需‑1
过量10‑200%,空速100‑2500h 。
8.如权利要求7所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂的应用方法,其特征在于,烟气中O2、CO2、H2O的体积百分含量的上限都为10%。
9.如权利要求7所述利用CO选择性还原NOx的低温烟气脱硝催化剂的应用方法,其特征在于,在遇到和处理190‑200℃的烟气流热冲击时,将烟气中CO浓度提高到较与NOx反应所需过量60‑200%,将O2含量控制到≤6%体积的水平处理3‑6h,再将烟气流降温至140‑180℃。