1.一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:步骤A:合成3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体;
步骤B:根据步骤A中所得3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体,合成香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素;
步骤C:将步骤B中所得香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素与CoCl2·6H2O在反应溶剂C中进行反应,生成3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素钴(II)配合物。
2.根据权利要求1所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:步骤A中,将5‑氯水杨醛、乙酰甘氨酸、无水乙酸钠、乙酸酐在反应溶剂A中进行回流反应,合成得到3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体。
3.根据权利要求2所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:步骤B中,将步骤A中所得3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体与5‑氯水杨醛溶于反应溶剂B中进行回流反应,生成得到香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素。
4.根据权利要求3所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:所述反应溶剂A采用浓盐酸和乙醇的混合溶剂;反应溶剂B采用无水乙醇,反应溶剂C采用甲醇溶液。
5.根据权利要求1‑4中任一项所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:步骤A中,合成3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体的方法为:首先,将5‑氯水杨醛、乙酰甘氨酸、无水乙酸钠、乙酸酐搅拌至固体完全溶解后,于130~150℃条件下加热回流6~12h,冷却至室温,加入冰水,生成沉淀后进行抽滤和干燥处理;
其次,将产物置于反应溶剂A中于80~90℃条件下回流2~5h,自然冷却,并用30%NaOH调节pH至中性析出沉淀;
最后,对最终反应后的产物进行过滤干燥,并用无水乙醇进行重结晶,即可得到3‑氨基‑6‑氯香豆素前驱体。
6.根据权利要求1‑4中任一项所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于:步骤B中,合成香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素的方法为:将3‑氨基‑6‑氯香豆素与5‑氯水杨醛溶于反应溶剂B中,于70~90℃条件下回流4~6h,冷却至室温后,进行抽滤、洗涤、真空干燥,最终产物用无水乙醇重结晶,即可得到香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素。
7.根据权利要求1‑4中任一项所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于,步骤C中,合成3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素钴(II)配合物的方法为:在溶解有香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素的淡黄色甲醇溶液中逐滴加入溶有CoCl2·6H2O的粉红色甲醇溶液,于80~90℃下加热回流
2~5h,直至反应溶液从淡黄色转变为红棕色浑浊,反应结束冷却溶液,过滤除去未反应的香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素,脱除溶剂后得到固体,洗涤、抽滤获得固体粉末,最后使用无水乙醇重结晶得到3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素钴(II)配合物。
8.根据权利要求7所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的制备方法,其特征在于,步骤C中,所述香豆素类席夫碱配体3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素与CoCl2·6H2O的摩尔比为(2.0~2.3):1。
9.一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的应用,其特征在于,将权利要求1‑8中任一项制备得到的3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素钴(II)配合物用于CO2光催化还原体系中进行使用。
10.根据权利要求9所述的一种钴(II)香豆素类席夫碱配合物的应用,其特征在于,CO2光催化还原方法为:在可见光照射下,使用3‑[(2‑羟基‑5‑氯苯亚甲基)‑氨基]‑6‑氯香豆素钴(II)配合物、光敏剂和牺牲剂共同对CO2进行光催化还原反应,生成CO,其中,光敏剂采用邻菲罗啉钌配合物。