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专利号: 2021107012601
申请人: 宁波职业技术学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,所述硫代葡萄糖类化合物的通式为:,

其中,R选自H或乙酰基;

当R为H时,所述硫代葡萄糖类化合物的制备方法包括以下步骤:;

a、化合物2溶于有机溶剂中,并加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加酰氯,滴加完毕~后在室温条件下反应2 5h,反应液倒入‑4 4℃的碳酸氢钠饱和溶液中,分液萃取,浓缩,浓~ ~缩物倒入‑4 4℃的水中,获得的固体水洗后为化合物3;

~

b、将化合物3溶解在乙酸水溶液中,45 65℃反应10 15h,浓缩、干燥获得化合物4;

~ ~

c、化合物4溶于有机溶剂中,并加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加酰氯,滴加完毕~后在室温条件下反应2 5h;反应完成后继续加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加甲磺酰~ ~氯,滴加完毕后在室温条件下反应1.5 3h,反应液倒入‑4 4℃的碳酸氢钠饱和溶液中,分液~ ~萃取,萃取相洗涤、干燥、浓缩、柱层析获得化合物5;

d、将化合物5溶于溶剂中,加入碱性催化剂,室温下反应8 12h,反应液倒入‑4 4℃的饱~ ~和食盐水中,分液萃取,萃取相洗涤、干燥、浓缩获得化合物6;

e、将化合物6溶于甲醇,加入硫脲室温反应36 60h,反应液浓缩、柱层析得化合物7;

~

f、将化合物7与乙酸钠、乙酸酐以及冰醋酸混合加热回流8 12h,反应液倒入饱和食盐~水中,分液萃取、洗涤、干燥、浓缩后,溶于甲醇中,并用甲醇钠调节pH至9.5 10.5,无氧条件~下反应1 4h,阳离子树脂中和后,浓缩、纯化得化合物1a;

~

当R为乙酰基时,所述硫代葡萄糖类化合物的制备方法包括以下步骤:;

a、化合物2溶于有机溶剂中,并加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加酰氯,滴加完毕~后在室温条件下反应2 5h,反应液倒入‑4 4℃的碳酸氢钠饱和溶液中,分液萃取,浓缩,浓~ ~缩物倒入‑4 4℃的水中,获得的固体水洗后为化合物3;

~

b、将化合物3溶解在乙酸水溶液中,45 65℃反应10 15h,浓缩、干燥获得化合物4;

~ ~

c、化合物4溶于有机溶剂中,并加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加酰氯,滴加完毕~后在室温条件下反应2 5h;反应完成后继续加入有机碱,溶液冷却至‑4 4℃后滴加甲磺酰~ ~氯,滴加完毕后在室温条件下反应1.5 3h,反应液倒入‑4 4℃的碳酸氢钠饱和溶液中,分液~ ~萃取,萃取相洗涤、干燥、浓缩、柱层析获得化合物5;

d、将化合物5溶于溶剂中,加入碱性催化剂,室温下反应8 12h,反应液倒入‑4 4℃的饱~ ~和食盐水中,分液萃取,萃取相洗涤、干燥、浓缩获得化合物6;

e、将化合物6溶于甲醇,加入硫脲室温反应36 60h,反应液浓缩、柱层析得化合物7;

~

f、将化合物7与乙酸钠、乙酸酐以及冰醋酸混合加热回流8 12h,反应液倒入饱和食盐~水中,分液萃取,萃取相洗涤、干燥、浓缩后,溶于甲醇中,并用甲醇钠调节pH至9.5 10.5,无~氧条件下反应1 4h,阳离子树脂中和后,浓缩得化合物1a;

~

g、将化合物1a溶解于有机碱中,溶液冷却至‑4 4℃后加入乙酸酐和4‑二甲氨基吡啶,~室温下反应8 15h后,浓缩、柱层析得化合物1b;

~

步骤a和步骤c的有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃中的一种;

步骤a、步骤c以及步骤g的有机碱为三乙胺、吡啶、4‑二甲氨基吡啶、四甲基乙二胺中的一种或一种以上;

步骤b中,乙酸水溶液中乙酸的体积分数为70~80%;

步骤d中碱性催化剂为碳酸钾、碳酸钠中的一种或多种;

步骤f中,乙酸钠与化合物7的质量比为(1.5 3):1,乙酸钠重量g与乙酸酐体积ml和冰~醋酸体积ml的比值为1:(1.2 1.6):(0.9 1.2),化合物7与乙酸钠、乙酸酐以及冰醋酸混合~ ~后加热至130 150℃进行回流反应。

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2.根据权利要求1所述的硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,步骤a的酰氯为乙酰氯、苯甲酰氯、特戊酰氯中的一种;步骤c的酰氯为苯甲酰氯、特戊酰氯中的一种。

3.根据权利要求1所述的硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,步骤a中,化合物2、有机碱、酰氯的摩尔比为1:(1.5 2.5):(1.0 1.5)。

~ ~

4.根据权利要求1所述的硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,步骤c中,化合物4、第一次加入的有机碱、酰氯的摩尔比为1:(1.1 1.6):(1.0 1.3),化合物4、第二次加入~ ~的有机碱、甲磺酰氯的摩尔比为1:(2.0 2.6):(1.0 1.3)。

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5.根据权利要求1所述的硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,步骤d的溶剂为无水甲醇和二氯甲烷以体积比(3 5):1形成的混合溶剂。

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6.根据权利要求1所述的硫代葡萄糖类化合物的制备方法,其特征在于,步骤d中,化合物5、碱性催化剂的摩尔比为1:(1 1.6),步骤e中,化合物6、硫脲的摩尔比为1:(4 6)。

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