1.一种如通式Ⅰ所示的手性N‑杂环卡宾催化剂,其特征在于:
其中,Ph代表苯基,Me代表甲基;
所述手性N‑杂环卡宾催化剂的制备方法具体包括以下步骤:
步骤一:将1,N‑溴代丁二酰亚胺和对甲苯磺酸加入圆底烧瓶,用以DCM溶解后加入1eq的环庚酮,室温反应过夜,反应完成后浓缩纯化得到α‑溴代环庚酮2;
步骤二:称取蒙脱土1g,10mmol的对甲基苯胺和40mmol的苯乙炔无溶剂反应,140℃反应8h,反应完成后,冷却至室温,过滤并用乙醚洗涤,收集滤液浓缩纯化得到目标化合物5;
步骤三:在氩气氛围中将0.02eq的[Rh(nbd)2]BF4和0.044eq的DuanPhos在DCM常温配位反应20min;随后加入用少量DCM溶解的化合物5,然后加入DCM 10 倍 量的MeOH,反应液浓度为0.20M,在80atm的氢气氛围中,30℃反应48h,反应完成后浓缩纯化得到不对称氢化产物6;
步骤四:称取1eq的氢化产物6,加入2.0M 的DMSO溶解,冰浴下加入1eq 的20N的NaOH溶液和1eq的二硫化碳,常温反应1h后,在0℃条件下,加入用5.0M 的DMSO溶解的α‑溴代环庚酮2,然后室温反应12h,反应完全后用乙酸乙酯和水萃取,收集有机层,干燥浓缩后加入
2.0M 的EtOH溶解,再加入0.6eq的HCl回流1h,然后冷却过滤,用水洗涤得白色固体;用
0.25M 的冰乙酸将白色固体溶解,在0℃条件下加入3.3eq的H2O2,常温反应1h,浓缩反应液后,加入1.5M 的MeOH溶解,在0℃条件下,逐滴加入MeOH/H2O=2:1溶解的4.1eq的NaClO4·H2O,然后室温反应30min,过滤后用水进行洗涤,干燥后得到目标手性N‑杂环卡宾催化剂7,制备化合物的技术路线如下所示:
2.如权利要求1所述的一种手性N‑杂环卡宾催化剂在N‑杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 。
3.根据权利要求2所述的一种手性N‑杂环卡宾催化剂在N‑杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 ,其特征在于:所述反应是N‑杂环卡宾催化剂介导的自由基历程反应。
4.根据权利要求2所述的一种手性N‑杂环卡宾催化剂在N‑杂环卡宾催化剂介导的有机反应中的应用 ,所述反应是N‑杂环卡宾催化剂介导的不对称化反应。