1.一种光控自由基聚合协同开环共聚制备双亲嵌段共聚物的方法,其特征在于,制备步骤如下:
在氮气氛围下,于干燥的聚合反应管中同时加入含羟基或羧基可逆加成链转移试剂,光引发剂,亲水性烯类单体,路易斯酸和路易斯碱组成的路易斯酸碱对催化体系,环氧化合物及环状酸酐;
聚合反应管密封后置于油浴中,在一定的温度条件下,利用链转移试剂为引发剂,以路易斯酸碱对催化环状酸酐与环氧化合物开环共聚,链转移剂附着在聚酯末端,与此同时辐照可见光或紫外光,光引发剂分解产生自由基,实现烯类单体的自由基聚合,经链转移剂的可逆加成使亲水聚烯烃链与聚酯链加成,从而形成双亲嵌段聚合物;
反应混合物倒入乙醚和正己烷的混合溶液中进行沉析,反复沉析多次、过滤,产物真空干燥得到双亲嵌段聚合物;
所述链转移剂为4‑氰基‑4‑[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫羰基]戊酸,4‑氰基‑4‑[(十二烷基硫烷基硫羰基)硫羰基]戊醇,4‑氰基‑4‑(硫代苯甲酰)戊酸,2‑甲基‑2‑(十二烷基三硫代碳酸酯基)丙酸的至少一种;所述路易斯酸选自三乙基硼、三丁基硼、三苯基硼、三(五氟苯基)硼、二乙基甲氧基硼烷的至少一种;路易斯碱为三苯基膦(PPh3)、双(三苯基膦)氯化铵(PPNCl)、四苯基氯化膦(PPh4Cl)、1 ,8‑二氮杂二环[5.4.0]十一碳‑7‑烯(DBU)、膦腈碱t‑BuP1或t‑BuP2的至少一种;所述环状酸酐为丁二酸酐、2‑甲基琥珀酸酐、戊二酸酐、二甘醇酐、邻苯二甲酸酐,酸酐通过先于醋酸酐中重结晶,再多次升华进行纯化;环氧化合物为环氧丙烷、环氧环戊烷、环氧环己烷、苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚;
亲水性烯类单体为丙烯酰胺,N‑异丙基丙烯酰胺,乙烯基吡咯烷酮,乙烯基咪唑,N,N‑二甲基丙烯酰胺,聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的至少一种。
2.根据权利要求1的一种光控自由基聚合协同开环共聚制备双亲嵌段共聚物的方法,其特征在于,光引发剂为苯甲酰甲酸甲酯,安息香双甲醚,2‑羟基‑2‑甲基‑1‑苯基‑1‑丙酮,
1‑羟基环己基苯基甲酮,2‑甲基‑1‑(4‑甲硫基苯基)‑2‑吗啉基‑1‑丙酮,(2,4,6‑三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦,2,4 ,6‑三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯,2‑苄基‑2‑二甲基氨基‑1‑(4‑吗啉苯基)丁酮,2‑羟基‑4′‑(2‑羟乙氧基)‑2‑甲基苯丙酮,2‑二甲氨基‑2‑(4‑甲基)苄基‑1‑[4‑(4‑吗啉基)苯基]‑1‑丁酮,二苯甲酮,四乙基米氏酮的至少一种。
3.根据权利要求1的一种光控自由基聚合协同开环共聚制备双亲嵌段共聚物的方法,其特征在于,聚合物制备中,链转移剂与光引发剂摩尔比例:1~10:1;链转移剂与亲水性烯类单体摩尔比:1:100~500;链转移剂与路易斯酸的摩尔比:5:1~10;路易斯酸与路易斯碱的摩尔比为1~5:1;路易斯碱与环氧化合物的摩尔比为1:100~500;环状酸酐与环氧化合o物的摩尔比为1:1~5;共聚反应在溶液条件下进行,共聚反应温度为0~60 C,在自生压力下光照反应时间0~5 h,加热反应0~24 h。
4.根据权利要求1的一种光控自由基聚合协同开环共聚制备双亲嵌段共聚物的方法,其特征在于,辐照光选用紫外光或可见光,波长为365 nm、390 nm、405 nm或440 nm中的一
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种,光强为0.4 mw/cm~10 mw/cm。