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专利号: 2021108570361
申请人: 盐城工学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于,包括如下步骤:

第一步:按质量份数配比称取混合二甲酚100份、催化剂2‑7.5份、溶剂0‑75份、异丁烯

50‑65份,将混合二甲酚、催化剂、溶剂投入或泵入反应器中,开动搅拌,搅拌速度为87‑300转/分钟,油浴或蒸汽加热升温至30‑150℃下通入异丁烯反应,6‑10h通完,30‑150℃下保温反应2‑4h;所述反应器为反应釜、固定床反应器、流化床反应器或管式反应器;所述100份混合二甲酚中按质量份数配比含有3,5‑二甲酚40‑95份、对乙基酚3.2‑22.5份、间乙基酚22‑

33.5份;所述溶剂为低聚异丁烯类、石油醚类、烷烃类、氯代烷烃类中的一种或几种;所述催化剂为无机酸、有机酸、路易斯酸、固体酸中的一种或几种;

第二步:取样分析合格,趁热过滤或离心,滤液降温结晶,滤饼烘干得到3,5‑二甲酚,母液碱洗中和至pH7‑8,分层,料层再水洗,分尽水后料层先常压蒸馏出溶剂套用,然后改减压精馏得到2‑叔丁基对乙基酚/6‑叔丁基间乙基酚混合馏分套用到下次反应中;

第三步:一次精馏得到抗氧剂2,6‑二叔丁基对乙基酚,釜残为4,6‑二叔丁基间乙基酚,

2,6‑二叔丁基对乙基酚和釜残4,6‑二叔丁基间乙基酚在浓硫酸催化下于180‑200℃维持2小时分解得到对乙基酚粗品或间乙基酚粗品,分解所得相应的异丁烯套用到下次反应中,气相色谱检测2‑叔丁基对乙基酚或6‑叔丁基间乙基酚含量小于5%时停止反应,稍降温至

100℃以下用液碱中和至中性,再减压精馏得到98%以上的对乙基酚、98%以上的2‑叔丁基对乙基酚或95%以上的间乙基酚。

2.根据权利要求1所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述第一步中反应器为反应釜或固定床反应器,所述反应釜为四口玻璃烧瓶、三口烧瓶、不锈钢反应釜、搪瓷反应釜或压力反应釜,所述溶剂为二聚异丁烯或石油醚,催化剂为硫酸、苯磺酸类或固体酸,所述苯磺酸类为苯磺酸或甲苯磺酸,所述油浴或蒸汽加热温度为

60‑120℃。

3.根据权利要求1所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述混合二甲酚中3,5‑二甲酚、对乙基酚、间乙基酚混合含量≥80%,其中3,5‑二甲酚含量在25‑95%,对乙基酚和间乙基酚占总量65‑4%。

4.根据权利要求3所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述混合二甲酚中3,5‑二甲酚含量40‑80%。

5.根据权利要求1所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述第二步中取样分析合格标准为6‑叔丁基间乙基酚含量<1%为合格,或对乙基酚含量<0.5%为合格,降温结晶为降温至0‑20℃结晶1小时;离心转速是1490转/分钟,碱洗具体步骤为母液中加30%质量比的液碱,碱洗至pH7‑8,分层,料层中加物料质量10%的水,洗一次后分尽水。

6.根据权利要求1所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述第三步中硫酸与釜残重量比为2:100。

7.根据权利要求1所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述第一步中反应器为带内置冷却管的固定床反应器,固定床反应器的内管中装有固体酸与二氧化硅捏合成的细条状小固体,所述固定床反应器的内管直径18mm、高1500mm,外管直径25mm,内外管之间形成夹套,通蒸汽或热水加热,冷却管为直径6mm的铜管,所述冷却管中通入循环水转移反应热,用蠕动泵将含有混合二甲酚和催化剂的混合液打进固定床反应器中,同时将异丁烯同步通入固定床反应,固定床反应器夹套通入120℃蒸汽加热,保持反应温度120℃,从固定床反应器出来的反应生成物经冷却进入2000ml四口接收瓶,通完异丁烯。

8.根据权利要求7所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述固体酸与二氧化硅重量比1:1,固体酸与二氧化硅共120g。

9.根据权利要求7所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述四口接收瓶内液体降温至20℃结晶1小时,离心,滤饼烘干得到3,5‑二甲酚;母液升温至200℃维持2小时,气相色谱检测其中6‑叔丁基间乙基酚含量1.8%时停止反应,回收异丁烯套用,降温至100℃以下用液碱中和至中性,减压精馏得到间乙基酚。

10.根据权利要求2所述的从3,5‑二甲酚/间对乙基酚中提取3,5‑二甲酚的方法,其特征在于:所述甲苯磺酸为对甲苯磺酸。