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专利号: 2021109854534
申请人: 贵州省材料产业技术研究院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2023-11-20
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于,合成路径如下:

其中,Ar1和Ar2为结构相同或不同的芳基。

2.如权利要求1所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于,所述方法具体步骤如下:

(1)将化合物I和化合物II溶于有机溶剂,然后加入Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3或K3PO4的水溶液以及Pd催化剂,氮气保护下加热反应,将反应产物冷却至室温后进行后处理,后处理产物进行层析分离,得化合物III;

(2)将化合物III溶于EtOH中,然后加入Pd/C催化剂和N2H4‑H2O,加热反应,反应后过滤,过滤物用无水硫酸镁干燥,再旋干溶剂后得化合物IV;

(3)将化合物IV、干燥甲苯、Pd(dba)2、t‑Bu3P和NaOBu‑t混合,得A品;其中化合物IV与干燥甲苯的质量体积比为1:5‑10,化合物IV、Pd(dba)2、t‑Bu3P和NaOBu‑t的摩尔比为100:1:2:

200;

(4)将化合物V和干燥甲苯混合,得B品;

(5)在氮气保护下,加热A品,同时,缓慢将B品滴加至A品中,滴加完毕后继续反应,得C品;其中化合物IV和化合物V的摩尔比为1:1;

(6)将C品冷却至室温,加入水洗涤,静置后取上层有机相,用无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥,旋转蒸发除去溶剂后,通过层析分离,获得最终产物化合物VI。

3.如权利要求2所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述化合物I和化合物II的摩尔比为1:1;所述有机溶剂为甲苯或二氧六烷;所述Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3或K3PO4的水溶液的浓度为2mol/L,其中Na2CO3、K2CO3、Cs2CO3或K3PO4与化合物I或化合物II的摩尔比为2‑3:1;所述Pd催化剂的摩尔添加量为化合物I或化合物II的3%‑9%;所述加热温度为70‑100℃,反应时间为4‑8h。

4.如权利要求3所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:所述有机溶剂为甲苯时,所述后处理是将反应产物冷却至室温后加入水洗涤,静置取上层有机相,然后用无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥,旋转蒸发除去溶剂,再通过200‑300目硅胶柱层析;所述有机溶剂为二氧六环时,所述后处理是将反应产物冷却至室温后加入体积为反应液3‑5倍的水,析出粗产物,过滤后,溶于二氯甲烷中,用无水硫酸镁或无水硫酸钠干燥,再通过200‑300目硅胶柱层析;所述层析的洗脱液成分为体积比二氯甲烷纯:石油醚=3:1。

5.如权利要求2所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述Pd催化剂为Pd(PPh3)4、PdCl2、Pd(dppf)Cl2、Pd(OAc)2或Pd(PPh3)2Cl2中的一种。

6.如权利要求2所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中,每1mol化合物III中加入30‑70gPd/C催化剂和150‑250mlN2H4‑H2O;所述加热的温度为55‑65℃,反应时间为1‑3h。

7.如权利要求2所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:步骤(5)所述加热温度为75‑85℃,继续反应的时间为0.5‑1.5h。

8.如权利要求2所述的酚胺类抗氧剂的制备方法,其特征在于:步骤(6)所述层析分离的层析柱选用200‑300目的硅胶柱,洗脱液成分为体积比二氯甲烷纯:甲醇=40:1。