1.一种封端3D钴(II)卟啉POF材料的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
1)将5,10,15,20‑四(4‑溴苯基)卟啉钴(II)、[4‑(4',4',5',5'‑四甲基‑1',3',2'‑二氧杂环戊硼烷苯基)]甲烷、碳酸钾、Pd(PPh3)4、反应溶剂一并加入反应器中,氮气置换反应体系中的空气,搅拌升温至反应温度进行反应;
2)随后向步骤1)反应后的反应液中加入封端试剂,继续反应1.0~48.0h;反应结束后,过滤,所得固体经洗涤后真空干燥,得到封端3D钴(II)卟啉POF材料。
2.如权利要求1所述的一种封端3D钴(II)卟啉POF材料的制备方法,其特征在于步骤1)中,反应溶剂为1,4‑二氧六环和去离子水的混合溶剂;5,10,15,20‑四(4‑溴苯基)卟啉钴(II)、[4‑(4',4',5',5'‑四甲基‑1',3',2'‑二氧杂环戊硼烷苯基)]甲烷、碳酸钾、Pd(PPh3)4四者的摩尔比为1:0.5~2.0:5~10:0.05~0.2,优选为1:0.8~1.2:7~8:0.08~0.15。
3.如权利要求1所述的一种封端3D钴(II)卟啉POF材料的制备方法,其特征在于步骤1)中的反应温度为100~120℃,反应时间为20~30h。
4.如权利要求1所述的一种封端3D钴(II)卟啉POF材料的制备方法,其特征在于所述封端试剂为溴苯及其衍生物、苯硼酸及其衍生物中的至少一种;步骤2)中的封端试剂与步骤
1)中的5,10,15,20‑四(4‑溴苯基)卟啉钴(II)的物质的量之比为1~100:1,优选为1~8:1。
5.如权利要求1所述的一种封端3D钴(II)卟啉POF材料的制备方法,其特征在于步骤2)中加入封端试剂继续反应的时间为24.0~48.0h。
6.如权利要求1~5任一所述方法制备的封端3D钴(II)卟啉POF材料。
7.如权利要求6所述的封端3D钴(II)卟啉POF材料催化氧化乙苯及其衍生物合成苯乙酮及其衍生物中的应用,其特征在于所述乙苯及其衍生物的结构式如式(I)所示,苯乙酮及其衍生物的结构式如式(II)所示;
式(I)、式(II)中,R1、R2、R3、R4和R5各自独立为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、1‑萘基、2‑萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1‑羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘。
8.如权利要求7所述的封端3D钴(II)卟啉POF材料催化氧化乙苯及其衍生物合成苯乙酮及其衍生物中的应用,其特征在于所述应用方法为:将封端3D钴(II)卟啉POF材料分散在乙苯及其衍生物中,密闭反应体系,搅拌升温至反应温度,通入氧气至反应压力,进行搅拌反应;反应完毕后冷却至室温,向反应液中加入三苯基膦室温下搅拌30~40min,以还原生成的过氧化物,即反应生成最终的目标产物苯乙酮及其衍生物。
9.如权利要求8所述的封端3D钴(II)卟啉POF材料催化氧化乙苯及其衍生物合成苯乙酮及其衍生物中的应用,其特征在于所述封端3D钴(II)卟啉POF材料的质量与乙苯及其衍生物的物质的量之比是0.001~1.0:1,优选为0.005~0.06:1,质量的单位是g,物质的量的单位是mol。
10.如权利要求8所述的封端3D钴(II)卟啉POF材料催化氧化乙苯及其衍生物合成苯乙酮及其衍生物中的应用,其特征在于通入氧气进行搅拌反应时,反应温度为80~200℃,优选为110~140℃;反应时间为3.0~24.0h,优选4.0~12.0h;反应压力为0.1~2.0MPa,优选
0.2~1.4MPa;
所述三苯基膦的摩尔用量是乙苯及其衍生物摩尔用量的3~20%。