1.一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，制备四氧化三铁磁性微球；

将质量为0.5‑1g的氯化铁(Ⅲ)六水合物和0.1‑0.3g柠檬酸三钠溶于10‑20mL无水乙二醇中磁力搅拌0.5‑2h；然后再加入1‑2g无水乙酸钠磁力搅拌1‑1.5h；将搅拌后溶液倒入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内进行水热反应；最后所得黑色产物用水和无水乙醇洗涤三次，在60‑80℃下干燥12h，产物命名为Fe3O4；

第二步，制备单层硅包覆磁性复合微球；

采用水解法制备单层硅包覆Fe3O4磁性复合微球。取0.1‑0.2g步骤(1)制备的Fe3O4分散至200‑400mL无水乙醇中超声，随后加入5‑10mL浓氨水和10‑18mL去离子水，机械搅拌30‑

45min后，快速加入0.2‑0.5mL TEOS后继续搅拌2‑3h，产物用无水乙醇和去离子水洗涤3‑4次，并在55‑65℃下干燥；

第三步，制备双层硅包裹磁性介孔微球；

取0.2‑1g CTAB溶于去离子水中搅拌溶解完全，加入0.2‑1g步骤(2)制备的单层硅磁性复合微球和0.5‑1mL浓氨水后超声，再加入15‑20mL环己烷，机械搅拌5‑15min后，再缓慢滴加2‑2.5mL TEOS，随后在恒温25‑40℃下搅拌10‑12h，产物用水和乙醇洗涤并干燥。然后用高温煅烧法去除产物中的模板剂；

第四步，合成锆改性的磁性介孔硅球；

称取0.1‑0.5g步骤(3)制备的双层硅磁性复合微球分散至30‑40mL无水乙醇中，再加入硝酸氧锆0.1‑0.5g机械搅拌6‑8h，搅拌完成后用水和乙醇洗涤并在50‑60℃下干燥10‑12h。

最后所得产物在马弗炉中高温煅烧。

2.根据权利要求1所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

第一步，制备四氧化三铁磁性微球；

将质量为0.65g的氯化铁(Ⅲ)六水合物和0.2g柠檬酸三钠溶于20mL无水乙二醇中磁力搅拌1h；然后再加入1.2g无水乙酸钠磁力搅拌1h；将搅拌后溶液倒入聚四氟乙烯内衬的高压反应釜内进行水热反应；最后所得黑色产物用水和无水乙醇洗涤三次，在60℃下干燥

12h，产物命名为Fe3O4；

第二步，制备单层硅包覆磁性复合微球；

采用水解法制备单层硅包覆Fe3O4磁性复合微球。取0.15g步骤(1)制备的Fe3O4分散至

200mL无水乙醇中超声，超声时间为30min，随后加入10mL浓氨水和18mL去离子水，机械搅拌

30min后，快速加入0.5mL TEOS后继续搅拌2h，机械搅拌温度为40℃，机械搅拌转速为600r/min，产物用无水乙醇和去离子水洗涤3次，并在60℃下干燥；

第三步，制备双层硅包裹磁性介孔微球；

取0.5g CTAB溶于去离子水中搅拌溶解完全，加入0.2g步骤(2)制备的单层硅磁性复合微球和0.8mL浓氨水后超声，超声时间为30min，再加入20mL环己烷，机械搅拌10min后，再缓慢滴加2.5mL TEOS，随后在恒温30℃下搅拌12h，产物用水和乙醇洗涤并干燥。然后用高温煅烧法去除产物中的模板剂，高温煅烧条件为450℃保持4h，每分钟升温1℃；

第四步，合成锆改性的磁性介孔硅球；

称取0.1g步骤(3)制备的双层硅磁性复合微球分散至40mL无水乙醇中，再加入硝酸氧锆0.12g机械搅拌6h，搅拌完成后用水和乙醇洗涤并在60℃下干燥12h，最后所得产物在马弗炉中高温煅烧。

3.根据权利要求1所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述第四步中合成锆改性的磁性介孔硅球；称取0.1g步骤(3)制备的双层硅磁性复合微球分散至40mL无水乙醇中，再加入硝酸氧锆0.23g机械搅拌6h，搅拌完成后用水和乙醇洗涤并在60℃下干燥12h，最后所得产物在马弗炉中高温煅烧，高温煅烧条件为

550℃保持5h，每分钟升温5℃。

4.根据权利要求1所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述第四步中合成锆改性的磁性介孔硅球；称取0.1g步骤(3)制备的双层硅磁性复合微球分散至40mL无水乙醇中，再加入硝酸氧锆0.46g机械搅拌6h，搅拌完成后用水和乙醇洗涤并在60℃下干燥12h最后所得产物在马弗炉中高温煅烧，高温煅烧条件为

550℃保持5h，每分钟升温5℃。

5.根据权利要求2所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，第三步，中所述的产物双层硅磁性复合微球的比表面积为：717.90‑

2 ‑1 3 ‑1

958.66m g ，孔容为：1.40‑0.1.43cm g ，孔径为：5.98‑5.98nm；

2 ‑1

第四步中所述的产物锆改性的磁性介孔硅球的比表面积为：483.61‑515.27m g ，孔

3 ‑1

容为：1.36‑1.37cm g ，孔径为：10.66‑11.30nm。

6.根据权利要求2所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述第一步中水热反应条件为200℃反应12h。

7.根据权利要求1或2所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述第三步中机械搅拌转速为400r/min。

8.根据权利要求2所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述第四步中Zr的掺杂量为0.12‑0.46g。

9.根据权利要求1‑8所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的应用，其特征在于，所述Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球吸附去除废水中抗生素类的应用；

将所制备的吸附剂分别投到pH2‑10范围的含抗生素的废水中，搅拌或震荡1‑2h后即可达到去除效果；

所述含抗生素废水的初始浓度为：10‑100mg/L；

吸附剂脱附的具体操作为：将吸附后离心得到的吸附剂加入到去离子水和H2O2液中持续搅拌10h；所得混合液在7500‑10000rpm转速下离心10‑40min,然后用去离子水和乙醇洗涤产物至中性，在60℃下干燥过夜得产物。

10.根据权利要求9所述的一种具有高比表面积Zr改性的磁性介孔二氧化硅微球的应用，其特征在于，所述溶液具体为：20mL去离子水加20mL 15％H2O2；

所述乙醇为：95％乙醇或无水乙醇。