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专利号: 2021111926884
申请人: 齐鲁工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.有机合成中间体烷基硼烷衍生物,结构式如下式Ⅰ所示:1

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、邻苯二甲酰胺基;

2

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、邻苯二甲酰胺基;

3

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、苯基或含有取代基的芳基;

4

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、苯基或含有取代基的芳基;所述取代基为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲酰基、叔丁基、乙酰基中的一种。

2.权利要求1所述的烷基硼烷衍生物的合成方法,包括步骤如下:以脂肪族羧酸衍生物和双联频哪醇基二硼烷为反应起始原料,钯盐为催化剂,银盐为氧化剂,在碱和添加剂的参与下,在溶剂中发生C‑H键活化,一步合成反应,反应结束后,分离纯化,得到多取代烷基硼烷衍生物。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,脂肪族羧酸衍生物的分子结构式如下式Ⅱ所示:

1

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、邻苯二甲酰胺基;

2

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、邻苯二甲酰胺基;

3

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、苯基或含有取代基的芳基;

4

R选自以下基团中的一种:

氢、甲基、乙基、丙基、苄基、苯基或含有取代基的芳基;所述取代基为氢、甲基、甲氧基、氟、氯、溴、三氟甲基、甲酰基、叔丁基、乙酰基中的一种。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述脂肪族羧酸衍生物与双联频哪醇基二硼烷的摩尔比为1:(1‑10),优选的,所述脂肪族羧酸衍生物与双联频哪醇基二硼烷的摩尔比为1:(2‑4)。

5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述钯盐选自PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(TFA)2、Pd(OPiv)2、Pd(CH3CN)Cl2、Pd(PhCN)Cl2、Pd(PPh3)Cl2中的一种或任意两种以上混合,优选的,所述催化剂为Pd(OPiv)2;所述脂肪族羧酸衍生物与钯盐的摩尔比为1:(0.01‑

0.5),优选的,脂肪族羧酸衍生物与钯盐的摩尔比为1:(0.05‑0.15)。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述银盐为特戊酸银、醋酸银、碳酸银、氧化银、三氟乙酸银中的一种或任意两种以上混合;优选的,所述银盐优为碳酸银;所述脂肪族羧酸衍生物与银盐的摩尔比1:(1‑6);优选的,脂肪族羧酸衍生物与银盐的摩尔比为

1:(2‑4)。

7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钾、叔丁醇钾中的一种或任意两种以上混合;优选的,所述碱为碳酸氢钠;所述脂肪族羧酸衍生物与碱的摩尔比1:(1‑6);优选的,脂肪族羧酸衍生物与碱的摩尔比为1:(2‑4)。

8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述添加剂为N‑乙酰甘氨酸、N‑乙酰缬氨酸、N‑乙酰苯丙氨酸、N‑乙酰亮氨酸、N‑乙酰异亮氨酸、N‑乙酰叔亮氨酸、2‑氯吡啶、2‑氯喹啉、2‑氟喹啉、2‑溴喹啉中的一种或任意两种以上混合;优选的,所述添加剂为N‑乙酰甘氨酸或2‑氯喹啉;

所述脂肪族羧酸衍生物与添加剂的摩尔比1:(0.01‑0.5);优选的,脂肪族羧酸衍生物与添加剂的摩尔比为1:(0.1‑0.3)。

9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述溶剂为1,4‑二氧六环、叔丁醇、甲苯、1,2‑二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、三氟甲苯、乙腈、氯苯、1,2‑二氯苯中的一种或任意两种以上混合;优选的,所述溶剂为乙腈;溶剂的用量使脂肪族羧酸衍生物的摩尔浓度为

0.01‑1.0M;优选的,溶剂的用量使脂肪族羧酸衍生物的摩尔浓度为0.05‑0.2M。

10.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,反应气氛为空气、氧气、氮气或氩气,优选的,反应气氛为氧气;所述反应温度为50‑150℃,反应时间为10‑48h;优选的,所述反应温度为80‑150℃,反应时间为16‑48h;优选的,所述反应温度为100‑140℃,反应时间为20‑

48h。