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专利号: 202111312237X
申请人: 百色学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.手性硫醚‑膦化合物,其特征在于,其结构式为式I,1

式I中,R 表示4‑甲基苯基、4‑溴苯基、2,6‑二甲基苯基、2‑甲基苯基、2‑甲氧基苯基、2‑2

萘基、苄基或叔丁基,R表示苯基或1,1’‑联萘基。

2.如权利要求1所述的手性硫醚‑膦化合物的制备方法,其特征在于,包括:步骤一、2‑氟苯甲醛与硫酚或硫醇反应,得到硫醚苯甲醛;

2‑氟苯甲醛结构式为式II,

硫酚或硫醇结构式为式III,

硫醚苯甲醛结构式为式IV,

步骤二、硫醚苯甲醛与(R)‑(+)‑α‑甲基苄胺还原胺化,得到中间体;

(R)‑(+)‑α‑甲基苄胺结构式为式V,

中间体结构式为式VI,

步骤三、中间体与酚类化合物反应,得到手性硫醚‑膦化合物I,酚类化合物结构式为式VII,

3.如权利要求2所述的手性硫醚‑膦化合物的制备方法,其特征在于,包括:步骤一、备料1.0当量2‑氟苯甲醛II、1.0当量的硫酚或硫醇III、2.0当量的碳酸钾,以二甲亚砜为溶剂,在100℃下反应2~10h,反应完成后抽滤脱去溶剂,滤饼用乙酸乙酯洗涤,滤液加入饱和氯化铵溶液,分液后水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相用无水硫酸钠干燥,然后抽滤,滤液拌硅胶粉在减压下脱去溶剂,过硅胶柱,以体积比石油醚/乙酸乙酯=50:1进行柱层析分离,脱去层析液后得到硫醚苯甲醛IV;

步骤二、备料1.0当量硫醚苯甲醛IV和1.2当量(R)‑(+)‑α‑甲基苄胺V在甲醇中反应

10min,加入2.0当量硼氢化钠,搅拌至完全溶解,脱溶浓缩去除甲醇,加入饱和氯化铵溶液,采用二氯甲烷萃取3次,合并有机相并用无水硫酸钠干燥,抽滤,滤液拌硅胶粉在减压下脱去溶剂,过硅胶柱,以体积比石油醚/乙酸乙酯=20:1进行柱层析分离,脱去层析液后得到中间体VI;

第三、备料1.0当量胺中间体VI与1.0当量三氯化磷在四氢呋喃中反应得到浅黄色浑浊液,加入1.0当量三乙胺搅拌30min,1.1当量酚类化合物VII溶于四氢呋喃中,0℃逐滴加入体系,点板检测直至完全反应,饱和氯化钠溶液淬灭,分液,合并有机相干燥,拌硅胶粉脱去溶剂,过硅胶柱,以体积比石油醚/乙酸乙酯30:1进行柱层析分离,得到手性硫醚‑膦化合物I。

4.催化剂,其特征在于,其为权利要求1所述的手性硫醚‑膦化合物与烯丙基氯化钯二聚体反应形成的络合物。

5.如权利要求4所述的催化剂,其特征在于,所述的手性硫醚‑膦化合物与烯丙基氯化钯二聚体以4‑6:1的摩尔比混合溶于有机溶剂中并在室温下搅拌反应形成的络合物。

6.催化剂的用途,其特征在于,如权利要求1所述的手性硫醚‑膦化合物与烯丙基氯化钯二聚体反应形成的络合物作为钯催化的不对称烯丙基烷基化反应催化剂的用途。