1.一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)前驱体的制备:将钴盐、镍盐、锰盐、尿素、NH4F加入到去离子水中,制得CoNiMn前驱体;
将所述CoNiMn前驱体转移到水热釜中,再加入镍泡沫,充分反应后,将滤出产物进行清洗,即得负载在镍泡沫载体上的CoNiMn前驱体;
(2)负载在镍泡沫上的CoNiMn‑S纳米线的制备:将步骤(1)所得的负载在镍泡沫载体上的CoNiMn前驱体加入到Na2S·9H2O水溶液中,充分反应后,将滤出物水洗、干燥,即得到负载在镍泡沫上的CoNiMn‑S纳米线;
(3)氨基化银纳米线(NH2‑Ag NWs)的制备:将Ag NWs乙醇分散液、半胱氨酸、乙醇在室温下剧烈搅拌反应,离心后得NH2‑Ag NWs;
(4)银纳米线/石墨烯(Ag NWs/G)复合物的制备:将步骤(3)所得的NH2‑Ag NWs和羧基化石墨烯(G‑COOH)加入到去离子水中,充分反应后,分离得到Ag NWs/G复合物,将其加入到去离子水中,配制成Ag NWs/G复合物的水溶液;
(5)将步骤(2)所得的负载在镍泡沫上的CoNiMn‑S纳米线放入步骤(4)所得的Ag NWs/G复合物的水溶液中,反复浸渍‑提拉,干燥后即得到负载在镍泡沫上的钴镍锰硫化物/银纳米线/石墨烯(CoNiMn‑S/Ag NWs/G)复合电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中:所述钴盐为Co(NO3)2·6H2O、CoCl2·6H2O或Co(CH3COO)2·4H2O;
所述镍盐为Ni(NO3)2·6H2O、NiCl2·6H2O或Ni(CH3COO)2·4H2O;
步骤(1)所述锰盐为Mn(NO3)2·4H2O、MnCl2·4H2O或Mn(CH3COO)2·4H2O;
步骤(1)所述前驱体原料与离子水的固液比为10:1 20:1;
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步骤(1)所述镍泡沫与CoNiMn前驱体液的固液比为0.6:1 0.9:1。
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3.根据权利要求1或2所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,将清洗过的镍泡沫加入后,充分浸渍后在100~160°C水热
3~15小时,冷却后过滤出产物,采用去离子水进行清洗,30~80°C真空干燥5~48小时,即得负载在镍泡沫载体上的CoNiMn前驱体。
4.根据权利要求3所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,Na2S·9H2O水溶液的浓度为9~20mg/mL;
将步骤(1)所得的负载在镍泡沫载体上的CoNiMn前驱体与Na2S·9H2O水溶液的固液比为1:1.6 1:6。
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5.根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(2)中,将负载在镍泡沫载体上的CoNiMn前驱体加入到Na2S·9H2O水溶液后,在130~190°C的水热的条件下充分浸渍5~15小时,冷却到室温,将产物进行过滤、水洗,30~80°C下真空干燥6~48小时,即得到负载在镍泡沫上的CoNiMn‑S纳米线。
6. 根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(1)和(2)所述钴盐、镍盐、锰盐、尿素、NH4F、Na2S·9H2O的摩尔比为
2:1:1: (3~6):(3~6 ): (3~10)。
7. 根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(3)中,Ag NWs的长度为19~21微米,直径29~31纳米,Ag NWs乙醇分散液的浓度为5 mg/mL;包含AgNWs乙醇分散液的体积、半胱氨酸的质量、乙醇的体积比为:1 :15 :10 20,其中包含AgNWs乙醇分散液的体积单位为 mL,半胱氨酸的质量单位为 ~mg,乙醇的体积单位为 mL。
8. 根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,NH2‑Ag NWs的质量、羧基化石墨烯(G‑COOH)的质量和去离子水的体积配比为 1:1:2~8,其中,NH2‑Ag NWs的质量单位为 mg、羧基化石墨烯(G‑COOH)的质量单位为 mg 、去离子水的体积单位为 mL;
将反应物加入去离子水后,30~80°C水浴反应6~48小时,冷却到室温,离心,冷冻干燥
12~48小时,得Ag NWs/G复合物。
9. 根据权利要求1所述的一种钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料的制备方法,其特征在于:步骤(5)中,所述的Ag NWs/G水溶液的浓度为0.2~3 mg/mL;
步骤(5)中,浸渍‑提拉过程是将步骤(2)所得的负载在镍泡沫上的CoNiMn‑S纳米线放入步骤(4)所得的Ag NWs/G水溶液中,充分浸泡15~40分钟,提拉晾干15~40分钟;
浸渍‑提拉的次数是2~6次;
完成浸渍‑提拉后,将产物在30~80°C真空干燥6~48小时,即得到负载在镍泡沫上的钴镍锰硫化物/银纳米线/石墨烯(CoNiMn‑S/Ag NWs/G)复合电极材料。
10.根据权利要求 1‑9 任意一项所述的方法制备的钴镍锰硫化物‑银纳米线‑石墨烯复合电极材料。