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专利号: 2022100218449
申请人: 齐鲁工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种环状磷腈化合物,其特征在于,具有式(I)所示结构:式(I)中R为卤素或 且至少有一个是进一步,所述卤素选自F、Cl、Br、中的一种,优选为Cl。

2.一种环状磷腈化合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)保护气氛下,将六氯三聚磷腈溶解在无水溶剂中,放置在低温浴中;

(2)在步骤(1)所述反应体系中加入1,1,3,3‑四甲基胍溶液;

(3)将步骤(2)得到的体系进行加热回流;

(4)反应结束后冷却至室温,过滤、浓缩即可制备得到最终产物。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述保护气氛选自氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种,优选为氩气或者氮气;

进一步,所述无水溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、二甲苯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、二氧六环和乙腈中的至少一种,优选为甲苯;

进一步,所述六氯三聚磷腈、1,1,3,3‑四甲基胍摩尔比为1∶(6~24)。

4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述低温浴的温度为‑45℃~‑10℃;

进一步,步骤(1)中,将1,1,3,3‑四甲基胍溶液通过恒压漏斗滴加到步骤(1)反应体系中;

进一步,步骤(3)中,加热回流温度为40℃~180℃,时间为12h~72h。

5.权利要求1所述环状磷腈化合物在聚合反应中的应用,进一步,所述聚合反应的产物包括聚硅氧烷、聚酯和聚醚。

6.一种聚合物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:(1)保护气氛下,将催化剂溶解在无水溶剂中,配制得到催化剂溶液;

(2)在权利要求1所述环状磷腈化合物中加入醇类起始剂,室温下搅拌处理;

(3)在步骤(2)反应体系中加入环类单体,进行反应,反应结束后进行淬灭处理。

7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述保护气氛选自氮气、氩气、氦气、一氧化碳、二氧化碳中的一种,优选为氩气或者氮气;

进一步,所述无水溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、二氧六环、N,N‑二甲基甲酰胺、正己烷、环己烷、石油醚、正庚烷和正戊烷中的至少一种,优选为四氢呋喃或甲苯。

8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述醇类起始剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、苯甲醇、对苯二甲醇、苯丙醇、水、乙二醇、1,2‑丙二醇、2,3‑丁二醇、环己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、木糖醇、肌醇、葡萄糖、聚乙二醇、聚氧化丙烯二醇、聚四氢呋喃二醇、烯丙醇、炔丙醇、乙醇胺、三乙醇胺、苯胺、正丁胺、乙二胺、二异丙胺、苯甲酰胺、N‑甲基苯甲酰胺、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、苯甲酸、萘甲酸中至少一种,优选为苯甲醇;

进一步,步骤(2)中,搅拌时间为7‑15min,优选为10min。

9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述单体选自环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1,2‑环氧丁烷、乙交酯、丙交酯、γ‑丁内酯、δ‑戊内酯、ε‑己内酯、八甲基环四硅氧烷、六甲基三硅氧烷、2,4,6,8‑四甲基‑2,4,6,8‑四乙烯基环四硅氧烷、2,4,

6‑三甲基‑2,4,6‑三乙烯基环三硅氧烷、1,3,5,7‑四甲基环四硅氧烷、七甲基环四硅氧烷、四乙基环四硅氧烷、2,4,6,8‑四甲基‑2,4,6,8‑四乙烯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、六苯基环三硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、2,4,6‑三甲基‑2,4,6‑三(3,3,3‑三氟丙基)环三硅氧烷、2,2,4,4‑四甲基‑6,6‑二苯基环三硅氧烷、2,4,6‑三甲基‑2,4,6‑三苯基环三硅氧烷、

2,2,4,4,6,6‑四甲基‑8,8‑二苯基环四硅氧烷、2,2,4,4‑四甲基‑6,6,8,8‑四苯基环四硅氧烷、2,4,6,8‑四甲基‑2,4,6,8‑四苯基环四硅氧烷中至少一种。

10.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述催化剂、起始剂和单体的摩尔比为(1~10)∶(0~10)∶(50~50000),优选1∶1∶(100~50000);

进一步,步骤(3)中,所述反应温度为‑60℃~100℃,反应时间为2min‑120min;

进一步,步骤(3)中,采用乙酸进行淬灭处理,所述乙酸用量为0.5mL‑5mL;

进一步,将步骤(3)得到的产品加入过量甲醇进行洗涤、纯化和烘干即可制备得到最终产物。