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专利号: 2022100844885
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N‑N轴手性吡咯类酰胺叔胺催化剂,其特征在于,包括N‑N轴手性吲哚‑吡咯酰胺叔胺和N‑N轴手性吡咯‑吡咯酰胺叔胺,其化学结构如式4a、式4b、式7所示:

2.一种权利要求1所述的N‑N轴手性吡咯类酰胺叔胺催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)以式1化合物或式5化合物及氢氧化钾为原料,加入甲醇和水,在60℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束,用6N盐酸溶液调节PH至1,用二氯甲烷萃取,随后浓缩得到式3化合物或式

6化合物;

其中,式1化合物、氢氧化钾、甲醇、水的用量比为1.0mmol∶20mmol∶70mL∶2.3mL;式5化合物、氢氧化钾、甲醇、水的用量比为1.0mmol∶20mmol∶7.5mL∶2.5mL;

所述的式1化合物的结构式为 所述的式3化合物的结构式为

所述的式5化合物的结构式为 所述的式6化合物的

结构式为

(2)将式3化合物或式6化合物、1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐、1‑羟基苯并三唑加入到二氯甲烷中,搅拌下加入式2化合物及三乙胺,在25℃搅拌反应,TLC跟踪反应至结束;反应液用二氯甲烷萃取,随后有机相用2N盐酸溶液调pH至1,弃去有机相,水相用饱和碳酸钠溶液调节pH至9‑10,二氯甲烷萃取,干燥、浓缩、纯化,即得到式4a、式4b或式7化合物;

其中,式3化合物、1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐、1‑羟基苯并三唑、式2化合物、三乙胺、二氯甲烷的用量比为1.0mmol∶(0.2‑3.0)mmol∶(0.2‑3.0)mmol∶(0.3‑

4.0)mmol∶3.0mmol∶10mL;其中,式6化合物、1‑乙基‑(3‑二甲基氨基丙基)碳化二亚胺盐酸盐、1‑羟基苯并三唑、式2化合物、三乙胺、二氯甲烷的用量比为1.0mmol∶3.0mmol∶3.0mmol∶

4.0mmol∶3.0mmol∶10mL;

所述的式2化合物的结构式为

3.如权利要求1中所述的一种N‑N轴手性吡咯类酰胺叔胺催化剂在不对称[4+2]环化反应中的应用,所述不对称[4+2]环化反应的反应式为: