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专利号: 2022100845479
申请人: 江苏师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N‑N轴手性吡咯衍生物,其特征在于,包括N‑N轴手性吲哚‑吡咯衍生物和N‑N轴手性吡咯‑吡咯衍生物,其化学结构式分别如式3及式5所示:1

式3中,R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C5酯基、芳基、取代芳基中的一种;R 选自氢、C1‑C4烷2

基、芳基、取代芳基中的一种;R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素中的一种;

1

式5中,R选自氢、C1‑C5烷基、芳基、取代芳基中的一种;R选自氢、C1‑C4酯基中的一种;

2

R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种;

3 4

式3和式5中,R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种;R 选自氢、C1‑C5酯基中的5

一种;R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种。

2.一种权利要求1所述的N‑N轴手性吡咯衍生物的合成方法,其特征在于,具体步骤为:以式1化合物吲哚胺或式4化合物吡咯胺分别与式2化合物1,4‑二酮衍生物作为反应原料,以 分子筛为添加剂,以四氯化碳作为反应溶剂,在手性磷酸催化剂的催化下以及室温条件下搅拌反应,TLC跟踪反应至完全,过滤、浓缩、纯化即制得式3化合物或式5化合物;

其中,式1化合物吲哚胺、1,4‑二酮衍生物与手性磷酸催化剂的摩尔比为1:1.2:0.1;式

1化合物吲哚胺与四氯化碳的用量比为1mmol:10mL;式4化合物吡咯胺、1,4‑二酮衍生物与手性磷酸催化剂的摩尔比为1.5:1:0.1;式4化合物吡咯胺与四氯化碳的用量比为1mmol:

5mL;

所述式1化合物吲哚胺的结构式为 式中,R选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C5酯

1 2

基、芳基、取代芳基中的一种;R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种;R 选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、卤素中的一种;

所述式4化合物吡咯胺的结构式为 式中,R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代

1 2

芳基中的一种;R选自氢、C1‑C4酯基中的一种;R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种;

3

所述式2化合物1,4‑二酮衍生物的结构式为 式中,R 选自氢、C1‑C4烷

4 5

基、芳基、取代芳基中的一种;R选自氢、C1‑C4酯基中的一种;R选自氢、C1‑C4烷基、芳基、取代芳基中的一种。

3.根据权利要求2所述的一种N‑N轴手性吡咯衍生物的合成方法,其特征在于,所述手性磷酸催化剂选自联萘骨架衍生物、八氢联萘骨架衍生物、螺环骨架衍生物中的一种或两种;所述的联萘骨架衍生物为式7化合物,所述式7化合物的结构式为 式中G选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的八氢联萘骨架衍生物为式8化合物,所述式8化合物的结构式为 式中G’选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,4,6‑三异丙基苯基、2,4,

6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种;所述的螺环骨架衍生物为式6化合物,所述式6化合物的结构式为 式中G”选自4‑氯苯基、9‑蒽基、9‑菲基、2,

4,6‑三异丙基苯基、2,4,6‑三甲基苯基、2‑萘基、三苯基硅基、1‑萘基中的一种。

4.根据权利要求3所述的一种N‑N轴手性吡咯衍生物的合成方法,其特征在于,所述的手性磷酸催化剂为式6化合物,式中G”选自2,4,6‑三甲基苯基。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的一种N‑N轴手性吡咯衍生物的合成方法,其特征在于,所述纯化为硅胶柱层析,洗脱剂采用体积比为5:1的石油醚/乙酸乙酯混合液。