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专利号: 2022102189686
申请人: 东北石油大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂,其特征在于:该催化剂由呈中心放射状的纳米碳酸钠改性的二氧化硅Na2CO3‑SiO2作为载体,以及载体上的Ni2P活性相构成;该催化剂是通过以下方法制备而成的:以正硅酸四乙酯为硅源、十六烷基溴化铵为表面活性剂,邻羟基苯甲酸钠为结构导向剂、三乙醇胺为螯合剂,通过乙醇胺控制溶液的pH制,调控水解速度,加入碳酸钠改性合成Na2CO3‑SiO2载体,再负载镍源、磷源,通过还原得到Ni2P/Na2CO3‑SiO2催化剂。

2.根据权利要求1所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:该方法以正硅酸四乙酯为硅源、十六烷基溴化铵为表面活性剂,邻羟基苯甲酸钠为结构导向剂、三乙醇胺为螯合剂,通过乙醇胺控制溶液的pH制,调控水解速度,加入碳酸钠改性合成Na2CO3‑SiO2载体,再负载镍源、磷源,通过还原得到Ni2P/Na2CO3‑SiO2催化剂。

3.根据权利要求2所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:所述的硅与碳酸钠的摩尔比=5~20:1。

4.根据权利要求2所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:具体步骤如下:

(1)取1.4 mmol 三乙醇胺,3.7 mmol邻羟基苯甲酸钠溶于75 mL水中,再加入十六烷基溴化铵,十六烷基溴化铵与邻羟基苯甲酸钠的摩尔比为0.2~0.6:1,于80℃超声搅拌30 min;

(2)加入12 mL硅源超声搅拌60 min,再加入碳酸钠,用乙醇胺调节溶液的pH值达到9后,继续超声搅拌15 min,置于80  °C烘箱中恒温2~3 h,降至室温后,过滤、洗涤、干燥,所得白色粉末置于马弗炉中于600 °C焙烧4 h,得到Na2CO3‑SiO2载体;所述的硅源为正硅酸四乙酯,Si/Na2CO3摩尔比为5~20:1;

(3)将镍源、磷源和Na2CO3‑SiO2载体加入到水中,持续搅拌2 h,室温下静置12 h,随后置于90  °C鼓风干燥箱12 h,得到催化剂前驱体,再经程序升温还原法得到Ni2P/Na2CO3‑SiO2催化剂;所述的Ni的浓度为0.1~0.5 mol/L,Ni/P摩尔比为1:2,Ni与Na2CO3‑SiO2载体的质量比为1:9。

5.根据权利要求4所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:所述的镍源为氯化镍、硝酸镍、醋酸镍的任意一种。

6.根据权利要求4所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:所述的磷源为次磷酸铵和次磷酸钠的任意一种。

7.根据权利要求4所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中的洗涤为用乙醇和水交替洗涤3~6次,干燥为在50 100℃下,真空干燥8~24小~时。

8.根据权利要求4所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(3)中的程序升温还原法具体为将催化剂前驱体放入管式炉中,在150 mL/min氢气氛o o  o围中,以3 C/min的升温速率,由室温升高至400 C并保持2 h,降至50 C后,切换空气处理

1h,再降至得到Ni2P/Na2CO3‑SiO2催化剂。

9.根据权利要求1所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂催化制备环烷烃的方法,其特征在于:以直链烷烃和萘的混合物为溶剂,酚类化合物为原料,在反应温度200~275℃,氢气分压为2~4 MPa,反应时间0.5~2小时,停止反应,取上层清液用气相色谱分析产物组成;所述的酚类化合物在反应体系中的质量百分比为2~5%,Ni2P/Na2CO3‑SiO2催化剂与苯酚质量比为0.002~0.008:1。

10.根据权利要求9所述的酚类化合物加氢脱氧磷化镍催化剂催化制备环烷烃的方法,其特征在于:所述的酚类化合物为苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚中的一种,所述的直链烷烃和萘的混合物溶剂为性质稳定的正十二烷与十氢萘、四氢萘中的任意一种的混合溶剂,其中正十二烷的质量百分比为80%。